《有機(jī)化學(xué)：第7章 醇 硫醇 酚.pdf》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《有機(jī)化學(xué)：第7章 醇 硫醇 酚.pdf（35頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)趨R文網(wǎng)上搜索。

1、第第第七七七章章章 醇醇醇硫硫硫醇醇醇酚酚酚第第第七七七章章章 醇醇醇硫硫硫醇醇醇酚酚酚A A Al l lc c co o oh h ho o ol l l,T T Th h hi i io o ol l l a a an n nd d d P P Ph h he e en n no o ol l l1Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)雷洛昔芬雷洛昔芬(Raloxifene)骨質(zhì)疏松癥的藥物骨質(zhì)疏松癥的藥物特非那定特非那定(Terfenadine)過(guò)敏性鼻炎過(guò)敏性鼻炎、蕁麻疹及

2、蕁麻疹及枯草熱枯草熱卡托普利卡托普利Captopril降血壓急降血壓急、慢性充血性心衰慢性充血性心衰百里香酚百里香酚ThymolThymol口腔口腔/咽喉的消毒殺菌咽喉的消毒殺菌氣管炎氣管炎/百日咳百日咳。Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)一一二二三三四四命命名名物物理理性性質(zhì)質(zhì)相相似似的的化化學(xué)學(xué)性性質(zhì)質(zhì)醇和酚的特性醇和酚的特性Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)一

3、一、醇醇、硫醇硫醇、酚的命名酚的命名CHCCH2CH2CH3CH3OH1.醇醇使羥基的位次最小使羥基的位次最小CH3OHOHHOOHCH35-甲基甲基-3-己醇己醇反反-1,4-環(huán)己二醇環(huán)己二醇1-甲基甲基-3-環(huán)己烯醇環(huán)己烯醇3-乙基乙基-3-丁烯丁烯-2-醇醇（叔醇叔醇）Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)2.硫醇硫醇2,3-二巰基二巰基-1-丙醇丙醇CH2CHCH2SH2-丙烯硫醇丙烯硫醇通式通式R-SH -SH 巰基巰基3,4-二甲基二甲基-2-萘酚萘酚3.酚酚CH2SHC

4、HSHCH2OHOHCH3CH3Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)4-烯丙基烯丙基-2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚（丁香酚丁香酚）CH2CHCH2OCH3OHCOOHOH鄰鄰-羥基苯甲酸羥基苯甲酸（水楊酸水楊酸）5-甲基甲基-2-異丙基苯酚異丙基苯酚（百里酚百里酚、麝香草酚麝香草酚）苯硫酚苯硫酚SHCH3CH(CH3)2OHCreate PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)二二、醇醇、硫

5、醇硫醇、酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì)1.醇的溶解度醇的溶解度RCH2CH2OH親水性親水性疏水性疏水性O(shè)RHOHHOHHOHHORHORH氫鍵氫鍵C1-C3溶解度好溶解度好，可以可以和水互溶和水互溶，越長(zhǎng)在水中越長(zhǎng)在水中溶解度越小溶解度越小Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)Mw b.p.()甲醇甲醇32 64.7乙烷乙烷30 -88.62.醇的沸點(diǎn)特別高醇的沸點(diǎn)特別高ROHROHROHORHORHHRO氫鍵氫鍵3.硫醇有特殊臭味硫醇有特殊臭味每增加一個(gè)每增加一個(gè)CH2，沸沸點(diǎn)大約高點(diǎn)

6、大約高1820Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)三三、醇醇、硫醇硫醇、酚相似的化學(xué)性質(zhì)酚相似的化學(xué)性質(zhì)1.酸性酸性(1)醇醇酸性酸性強(qiáng)強(qiáng)弱弱乙酸乙酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 乙硫醇乙硫醇 水水 乙醇乙醇 氨氨 乙烷乙烷pKa4.76 6.35 10.0 10.6 15.7 16 35 50COH不等性不等性sp3雜化雜化，鍵角鍵角110左右左右Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(htt

7、p:/)ROH +2 Na 2 RO Na +（醇有酸性醇有酸性）酸性酸性：伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇強(qiáng)強(qiáng)弱弱H2-+（醇的酸性比水弱醇的酸性比水弱）RO Na +H-OH NaOH +ROH -+CH2CHOHCH2OHOH+Cu(OH)2H2COHCCH2OHOCu+H2O2深藍(lán)色液體深藍(lán)色液體淺藍(lán)淺藍(lán)鄰二醇類鄰二醇類Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)RSH +H2O RS +H3O+-CH3CH2SH +NaOH CH3CH2SNa +H2O（硫醇有酸性硫醇有酸性）（硫醇的酸

8、性比醇強(qiáng)硫醇的酸性比醇強(qiáng)）2RSH +HgO (RS)2Hg +H2O（生成不溶于水的硫醇鹽生成不溶于水的硫醇鹽）（硫醇顯弱酸性硫醇顯弱酸性）(2)硫醇硫醇二巰基丙醇二巰基丙醇二巰基丙磺酸鈉二巰基丙磺酸鈉二巰基丁二酸鈉二巰基丁二酸鈉CH2SHCHSHCH2OHCH2SO3NaCHSHCH2SHHSCHCOONaCHCOONaHS解毒劑解毒劑：Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)活性酶活性酶中毒酶中毒酶酶酶SHSH+Hg2+酶酶SSHg+2 H+酶酶解毒劑的作用過(guò)程：酶酶酶酶活性酶活

9、性酶中毒酶中毒酶(由尿排出體內(nèi)由尿排出體內(nèi))酶酶SSHg+HSCOONaHSCOONa酶酶SHSH+HgSSCOONaCOONa酶酶無(wú)毒配合物無(wú)毒配合物酶酶酶酶硫醇類，硫醇主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)。低濃度吸入硫醇類蒸氣引起頭痛、惡心；較高濃度時(shí)具有不同程度的麻醉作用；高濃度可引起呼吸麻痹致死。Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)O HOHNaOHO-Na+H2O+（酚有酸性酚有酸性）（用于分離酚和羧酸的混合物用于分離酚和羧酸的混合物）利用酚的弱酸性和成鹽性質(zhì)利用酚的弱酸性和成鹽性質(zhì)，

10、可將酚類和混雜的其它中性有機(jī)物可將酚類和混雜的其它中性有機(jī)物，比如環(huán)己醇比如環(huán)己醇*、硝基苯等硝基苯等RCOOH +NaHCO3RCOONa +H2O +CO2C6H5OH NaHCO3 +（酚的酸性比碳酸弱酚的酸性比碳酸弱）C6H5O Na+CO2+H2O C6H5OH +NaHCO3-(3)酚酚Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)苯酚及其部分取代酚的苯酚及其部分取代酚的pKa值值（25）pKa 9.89 10.17 9.20 7.15 0.38 OHNO2NO2O2NOHNO2

11、OHClOHCH3OH推電子基推電子基吸電子基吸電子基吸電子基吸電子基pKapKb酸堿性酸堿性氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)氫氧根離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)氫氧根離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)(3)(2)(1)(4)試將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列試將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列(1)(2)(3)(4)HOHOCl HONO2HOCH3(4)(3)(1)(2)SHOHCOOHSO3H(1)(2)(3)(4)Create PDF files without this

12、 message by purchasing novaPDF printer(http:/)RCHHOH O(-)RCRROHRCROHH O RCRORCHHOH O RCHO O RCOOH2.氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)(1)醇醇3o2o1o氧化氧化氧化氧化氧化氧化氧化氧化Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)常見的氧化劑常見的氧化劑：（紫紅色褪去紫紅色褪去）（橙色橙色藍(lán)綠色藍(lán)綠色）（橙色橙色藍(lán)綠色藍(lán)綠色）（醇醇醛醛）oCH2C(CH2)2CHCH3C(CH2)3CH2OHCH3CrO3C

13、5H5NCH2C(CH2)2CHCH3C(CH2)3CHOCH3KMnO4/H+K2Cr2O7/H+CrO3/C5H5N檢測(cè)酒后駕駛的理論依據(jù)檢測(cè)酒后駕駛的理論依據(jù)簡(jiǎn)易檢測(cè)方法簡(jiǎn)易檢測(cè)方法Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)酒駕現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)酒駕、醉駕的原理醉駕的原理：大量的統(tǒng)計(jì)研究結(jié)果表明大量的統(tǒng)計(jì)研究結(jié)果表明，如果深吸氣后以中等力度呼氣達(dá)三秒以上如果深吸氣后以中等力度呼氣達(dá)三秒以上，呼出呼出的氣就是從肺部深處出來(lái)的氣體的氣就是從肺部深處出來(lái)的氣體，呼氣中的酒精含量與血液中的酒

14、精含量是呼氣中的酒精含量與血液中的酒精含量是一致的一致的。檢測(cè)原理檢測(cè)原理：當(dāng)導(dǎo)電性的氧化物暴露在大氣中時(shí)當(dāng)導(dǎo)電性的氧化物暴露在大氣中時(shí)，會(huì)由于氧氣的吸附而減少其內(nèi)部的會(huì)由于氧氣的吸附而減少其內(nèi)部的電子數(shù)量而使其電阻增大電子數(shù)量而使其電阻增大。如果氣體中存在特定的還原性氣體如果氣體中存在特定的還原性氣體，它將與吸附它將與吸附的氧氣反應(yīng)的氧氣反應(yīng)，從而使氧化物內(nèi)的電子數(shù)增加從而使氧化物內(nèi)的電子數(shù)增加，導(dǎo)致氧化物電阻減小導(dǎo)致氧化物電阻減小。通過(guò)該阻值的變化來(lái)分析氣體濃度通過(guò)該阻值的變化來(lái)分析氣體濃度。Create PDF files without this message by purchasi

15、ng novaPDF printer(http:/)沒收假酒沒收假酒救治中毒者救治中毒者醇的氧化與飲酒醇的氧化與飲酒甲醇甲醇、乙醇的功能和毒性乙醇的功能和毒性Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)2HS CH2CH COOHNH2OHSCH2SCH2CHCHCOOHCOOHNH2NH2半胱氨酸半胱氨酸胱氨酸胱氨酸(2)硫醇硫醇2RSH+H2O2R SSR+2H2O二硫化物二硫化物二硫鍵二硫鍵CH3SCH3CH3SCH3OH2O2二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基亞砜二甲基亞砜（DMSO）（R

16、-S-R 硫醚硫醚）類似過(guò)氧化物類似過(guò)氧化物，但比過(guò)氧化物穩(wěn)定但比過(guò)氧化物穩(wěn)定可逆過(guò)程可逆過(guò)程Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)OHOHOOO鄰鄰-苯醌苯醌對(duì)對(duì)-苯醌苯醌OHOHOOO對(duì)對(duì)-苯醌苯醌K2Cr2O7/H+OHOO(3)酚酚Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)醌醌 共軛體系的環(huán)己二烯二酮類化合物共軛體系的環(huán)己二烯二酮類化合物OO1,4-苯醌苯醌（對(duì)對(duì)-苯醌

17、苯醌）1,2-苯醌苯醌1,4-萘醌萘醌1,2-萘醌萘醌（-萘醌萘醌）（鄰鄰-苯醌苯醌）（-萘醌萘醌）2,6-萘醌萘醌9,10-蒽醌蒽醌（遠(yuǎn)萘醌遠(yuǎn)萘醌）OOOOOOOOOOCreate PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)維生素維生素K3(人工合成人工合成)維生素維生素K1（存在于綠葉蔬菜中存在于綠葉蔬菜中）維生素維生素K2（由腸道細(xì)菌合成由腸道細(xì)菌合成）Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http

18、:/)CH3CH2OH濃濃H2SO4170H2CCH2+H2O四四、醇和酚的特性醇和酚的特性1.醇的脫水反應(yīng)醇的脫水反應(yīng)CH3CCH3CH3OHCH3CHCH3OH(CH3)2C=CH2+H2OCH2=CHCH3+H2O濃濃 H2SO4100濃濃 H2SO4602CH3CH2OH140H2SO4濃濃CH3CH2O CH2CH3+H2O（分子間分子間）（分子內(nèi)分子內(nèi)）伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)醇脫水機(jī)理醇脫水機(jī)理：脫水活性次序脫水活性次序：叔醇叔醇

19、仲醇仲醇 伯醇伯醇(1)(3)(2)試排列各醇脫水的次序試排列各醇脫水的次序（難難易易）(1)CH2CH2OHCCH3OHCH CH3OH(2)(3)快慢快Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)醇分子內(nèi)脫水遵循醇分子內(nèi)脫水遵循查依切夫規(guī)則查依切夫規(guī)則CH3C CHCH3CH3CH3CH CH CH2CH3濃濃H2SO4 CH3CCH3OHCH2CH3濃濃H2SO4 CH2CH CH2CH3OH指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物CH3OH濃濃H2SO4 Zaitsevs

20、ruleCreate PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(硝化甘油硝化甘油，心絞痛的緩解藥物心絞痛的緩解藥物)2.醇的酯化反應(yīng)醇的酯化反應(yīng)CH2CHOHOHCH2OHCH2CHCH2ONO2ONO2ONO2+3HONO2+3H2OH2SO4與硝酸反應(yīng)與硝酸反應(yīng)：硫酸氫酯硫酸氫酯硫酸酯硫酸酯HOSOHOOROSOHOOROSOROO與硫酸反應(yīng)與硫酸反應(yīng)：硫酸硫酸諾貝爾與硝化甘油諾貝爾與硝化甘油Create PDF files without this message by

21、 purchasing novaPDF printer(http:/)ROPOHOOHPOHOOHHOPOOOHORPOHOHOPOOOHORPOHOOPOHOHO與磷酸反應(yīng)與磷酸反應(yīng)：烷基一磷酸酯烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯烷基三磷酸酯磷酸磷酸DNA、RNA、ATP 含磷酸酯結(jié)構(gòu)含磷酸酯結(jié)構(gòu)Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)DNA、RNA、ATP 含磷酸酯結(jié)構(gòu)含磷酸酯結(jié)構(gòu)Create PDF files without this message by pur

22、chasing novaPDF printer(http:/)烯醇式烯醇式CCH OH顯色顯色OHFeCl3 3.酚與三氯化鐵的酚與三氯化鐵的顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)苯酚苯酚間間-苯二酚苯二酚甲苯酚甲苯酚鄰鄰-苯二酚苯二酚藍(lán)紫色藍(lán)紫色紫色紫色藍(lán)色藍(lán)色綠色綠色！實(shí)驗(yàn)相關(guān)實(shí)驗(yàn)相關(guān)！Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)4.苯酚的親電取代反應(yīng)苯酚的親電取代反應(yīng)(1)鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)+3Br2+3HBr（白白）2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚OHBrBrBrOH常用于檢驗(yàn)苯酚常用于檢驗(yàn)苯酚H2OCrea

23、te PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)OHOHBrOHBr+Br2+HBr CS20對(duì)對(duì)-溴苯酚溴苯酚鄰鄰-溴苯酚溴苯酚70 80%OHCH3OHCH3Br+Br2+HBr CHCl3080%Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)(2)硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)OHOHNO2OHNO220%HNO325+30 40%15%OHOHNO2OHNO2CHCl315+61%26%+HNO3Crea

24、te PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)(3)磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)OHOHSO3HOHSO3H濃濃H2SO4濃濃H2SO4,1002510090%49%受速率控制受速率控制動(dòng)力學(xué)動(dòng)力學(xué)受平衡控制受平衡控制熱力學(xué)熱力學(xué)Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)1.命名命名2.物理性質(zhì)物理性質(zhì)（醇的沸點(diǎn)特別高醇的沸點(diǎn)特別高）3.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)：酸性強(qiáng)弱的比較酸性強(qiáng)弱的比較醇分子內(nèi)脫水規(guī)律醇分子內(nèi)脫水規(guī)律小小 結(jié)結(jié)可用于鑒別反應(yīng)的試劑可用于鑒別反應(yīng)的試劑：KMnO4、K2Cr2O7/H+、Cu(OH)2、FeCl3、Br2/H2O作業(yè)作業(yè) 8-8，8-10，8-14Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http:/)