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1、第七章重量分析法和沉淀滴定法第七章重量分析法和沉淀滴定法7-1重量分析概述7-2重量分析對沉淀的要求7-3沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素7-4影響沉淀純度的因素7-5沉淀的形成與沉淀的條件7-6重量分析的計算和應(yīng)用示例7-7沉淀滴定法的概述7-8銀量法滴定終點的確定重量分析對沉淀的要求重量分析對沉淀的要求 對沉淀形式的要求、對稱量形式的要求對沉淀形式的要求、對稱量形式的要求沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素 溶度積、活度積、條件溶度積溶度積、活度積、條件溶度積溶度積、活度積、條件溶度積溶度積、活度積、條件溶度積 同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)同

2、離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)影響沉淀純度的因素及沉淀的形成條件影響沉淀純度的因素及沉淀的形成條件 共沉淀、后沉淀共沉淀、后沉淀 沉淀的形成及條件選擇沉淀的形成及條件選擇 （概念）（概念）重量分析的計算和應(yīng)用示例重量分析的計算和應(yīng)用示例重量分析的計算和應(yīng)用示例重量分析的計算和應(yīng)用示例沉淀滴定法中銀量法滴定終點的確定沉淀滴定法中銀量法滴定終點的確定 摩爾法、佛爾哈德法、摩爾法、佛爾哈德法、摩爾法、佛爾哈德法、摩爾法、佛爾哈德法、法楊司法法楊司法7-17-1重量分析概述重量分析概述重量分析法：重量分析法：通過稱量被測組分的

3、質(zhì)量來確定被測組分通過稱量被測組分的質(zhì)量來確定被測組分百分含量的分析方法百分含量的分析方法 用適當?shù)姆椒ㄏ葘⒃嚇又械拇郎y組分與其他組分用適當?shù)姆椒ㄏ葘⒃嚇又械拇郎y組分與其他組分用適當?shù)姆椒ㄏ葘⒃嚇又械拇郎y組分與其他組分用適當?shù)姆椒ㄏ葘⒃嚇又械拇郎y組分與其他組分分離，然后用稱量的方法測定該組分的含量分離，然后用稱量的方法測定該組分的含量分離，然后用稱量的方法測定該組分的含量分離，然后用稱量的方法測定該組分的含量分類：分類：沉淀法沉淀法沉淀法沉淀法-利用沉淀反應(yīng)，使待測組分生成難溶化合物利用沉淀反應(yīng)，使待測組分生成難溶化合物利用沉淀反應(yīng)，使待測組分生成難溶化合物利用沉淀反應(yīng)，使待測組分生成難溶化合

4、物 沉淀下來沉淀下來沉淀下來沉淀下來揮發(fā)法揮發(fā)法揮發(fā)法揮發(fā)法-利用物質(zhì)的揮發(fā)性，用加熱和蒸餾利用物質(zhì)的揮發(fā)性，用加熱和蒸餾利用物質(zhì)的揮發(fā)性，用加熱和蒸餾利用物質(zhì)的揮發(fā)性，用加熱和蒸餾的方法使的方法使的方法使的方法使 被測組分轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)逸出被測組分轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)逸出被測組分轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)逸出被測組分轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)逸出萃取法萃取法萃取法萃取法-利用物質(zhì)在兩相中溶解度不同進行分離利用物質(zhì)在兩相中溶解度不同進行分離利用物質(zhì)在兩相中溶解度不同進行分離利用物質(zhì)在兩相中溶解度不同進行分離 沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀下利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀

5、下利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀下利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀下來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計算被測組分含量的分析方法成的稱量形式，稱量并計算被測組分含量的分析方法成的稱量形式，稱量并計算被測組分含量的分析方法成的稱量形式，稱量并計算被測組分含量的分析方法。沉淀形式：沉淀形式：沉淀的化學(xué)組成沉淀的化學(xué)組成沉淀的化學(xué)組成沉淀的化學(xué)組成特點：特點：準確度高，準確度高，準確度高，準確度高，費時

6、，繁瑣，費時，繁瑣，費時，繁瑣，費時，繁瑣，不適合微量組分不適合微量組分不適合微量組分不適合微量組分概念：概念：稱量形式：稱量形式：沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成測測測測MgMg，混合物中混合物中混合物中混合物中Mg Mg MgNHMgNH4 4POPO4 46H6H2 2O O MgMg2 2P P2 2OO7 77-27-2重量分析對沉淀的要求重量分析對沉淀的要求對沉淀式的要求對沉淀式的要求（1 1 1 1）溶解度?。┤芙舛刃。┤芙舛刃。┤芙舛刃。? 2 2 2

7、）易過濾和洗滌）易過濾和洗滌）易過濾和洗滌）易過濾和洗滌（3 3 3 3）純凈，不含雜質(zhì)）純凈，不含雜質(zhì)）純凈，不含雜質(zhì)）純凈，不含雜質(zhì)（4 4 4 4）易轉(zhuǎn)化成稱量形式）易轉(zhuǎn)化成稱量形式）易轉(zhuǎn)化成稱量形式）易轉(zhuǎn)化成稱量形式對稱量形式的要求：對稱量形式的要求：（1 1 1 1）有確定的化學(xué)組成）有確定的化學(xué)組成）有確定的化學(xué)組成）有確定的化學(xué)組成（2 2 2 2）性質(zhì)穩(wěn)定）性質(zhì)穩(wěn)定）性質(zhì)穩(wěn)定）性質(zhì)穩(wěn)定（3 3 3 3）有較大的摩爾質(zhì)量）有較大的摩爾質(zhì)量）有較大的摩爾質(zhì)量）有較大的摩爾質(zhì)量 沉淀劑的選擇沉淀劑的選擇具有較好的選擇性、易揮發(fā)灼燒除去、摩爾質(zhì)量大具有較好的選擇性、易揮發(fā)灼燒除去、摩爾

8、質(zhì)量大7-3沉淀溶解平衡與影響溶解度的因素一、沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡1.溶度積、活度積、條件溶度積溶度積、活度積、條件溶度積溶度積：溶度積：溶度積：溶度積：KspKsp=M=M+A A-活度積：活度積：活度積：活度積：KapKap =(=(MM+)(A A+)(M+)=(M+)M+;(A-)=(A-)A-(1)Kap =(M+)M+(A+)A-=Ksp (A+)(M+)KspKsp =KapKap/(/(MM+)()(A A-)-)難溶化合物難溶化合物MA在飽和溶液中的平衡在飽和溶液中的平衡 MA（固）（固）=M+A-AgCl(s)=Ag+Cl-條件溶度積條件溶度積KspKsp =Ksp

9、Ksp MMA AM、A 分別為分別為 M、A的的副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)系數(shù)活度積活度積Kap 在一定溫度下是一常數(shù)在一定溫度下是一常數(shù)溶度積溶度積Ksp只在一定條件下是一個常數(shù)，它除了受溫度只在一定條件下是一個常數(shù)，它除了受溫度影響，還與溶液的離子強度有關(guān)（活度系數(shù)影響，還與溶液的離子強度有關(guān)（活度系數(shù)）若：若：MM+=A A+=1 =1 不考慮離子強度的影響不考慮離子強度的影響 KKspsp=KKapap條件溶度積條件溶度積 是受外界副反應(yīng)影響下的難溶電解質(zhì)的實際溶度積是受外界副反應(yīng)影響下的難溶電解質(zhì)的實際溶度積若：沒有副反應(yīng)發(fā)生若：沒有副反應(yīng)發(fā)生 KspKsp=KspKsp KspKspKsp

10、Ksp的大小可以反映難溶電解質(zhì)溶解度的大小的大小可以反映難溶電解質(zhì)溶解度的大小的大小可以反映難溶電解質(zhì)溶解度的大小的大小可以反映難溶電解質(zhì)溶解度的大小2 2溶度積與溶解度溶度積與溶解度MA（固）（固）=M+A-在純水中在純水中：KspKsp=M+A-=SS考慮離子強度的影響考慮離子強度的影響：（有其他強電解質(zhì)存在）（有其他強電解質(zhì)存在）KspKsp =KapKap/(/(MM+)()(A A-)若有副反應(yīng)影響：若有副反應(yīng)影響：KspKsp =KspKsp MMA A在純水中：在純水中：以以Ag2CrO4為例為例討論下列情況溶解度計算公式：討論下列情況溶解度計算公式：（1 1）考慮離子強度的影響

11、）考慮離子強度的影響（2 2）考慮副反應(yīng)的影響）考慮副反應(yīng)的影響 二二影響沉淀溶解度的因素影響沉淀溶解度的因素同離子效應(yīng)：同離子效應(yīng)：當沉淀反應(yīng)達到平衡后，向溶液中加入含有某一當沉淀反應(yīng)達到平衡后，向溶液中加入含有某一當沉淀反應(yīng)達到平衡后，向溶液中加入含有某一當沉淀反應(yīng)達到平衡后，向溶液中加入含有某一構(gòu)晶離子的試劑構(gòu)晶離子的試劑構(gòu)晶離子的試劑構(gòu)晶離子的試劑使使使使沉淀溶解度減小的現(xiàn)象。沉淀溶解度減小的現(xiàn)象。沉淀溶解度減小的現(xiàn)象。沉淀溶解度減小的現(xiàn)象。（在重量分析中，利用同離子效應(yīng)可以大大降低沉在重量分析中，利用同離子效應(yīng)可以大大降低沉淀的溶解度，保證沉淀趨于完全。）淀的溶解度，保證沉淀趨于完全

12、。）例：例：以以以以BaClBaCl為沉淀劑使為沉淀劑使為沉淀劑使為沉淀劑使SOSO4 42-2-沉淀沉淀沉淀沉淀時，如果加入時，如果加入時，如果加入時，如果加入BaClBaCl的的的的量與量與量與量與SOSO4 42-2-的量符合化學(xué)及量關(guān)系時的量符合化學(xué)及量關(guān)系時的量符合化學(xué)及量關(guān)系時的量符合化學(xué)及量關(guān)系時；BaSOBaSO4 4的溶解度為：的溶解度為：的溶解度為：的溶解度為：在在200mL溶液中溶液中BaSO4的溶解損失為：的溶解損失為：9.39.3 1010-6-6molmol L L-1-1 200mL200mL 233.4g233.4g molmol-1-1=0.4mg0.4mg注

13、意：注意：對重量分析來說，沉淀溶解的損失量不超過對重量分析來說，沉淀溶解的損失量不超過0.2mg0.2mg若加入過量的若加入過量的若加入過量的若加入過量的BaClBaCl2 2沉淀達平衡時過量的沉淀達平衡時過量的沉淀達平衡時過量的沉淀達平衡時過量的BaBa2+2+=0.01mol=0.01mol L L-1-1則則則則BaSOBaSO4 4的溶解度為：的溶解度為：的溶解度為：的溶解度為：S=KS=KSPSP/Ba/Ba2+2+=8.78.7 1010-11-11/0.01=8.7/0.01=8.7 1010-9-9molmol L L-1-1在在200mL溶液中溶液中BaSO4的溶解損失為：的

14、溶解損失為：8.78.7 1010-11-11molmol L L-1-1 200mL200mL 233.4g233.4g molmol-1-1=0.0004mg0.0004mg注意：注意：沉淀劑并非加得越多越好。沉淀劑并非加得越多越好。鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)鹽效應(yīng) 在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其他強電解質(zhì)。在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其他強電解質(zhì)。在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其他強電解質(zhì)。在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其他強電解質(zhì)。會使溶解度比同溫度時在純水中的溶解度增大，此效會使溶解度比同溫度時在純水中的溶解度增大，此效會使溶解度比同溫度時在純水中的溶解度增大，此效會使溶解度比同溫度時在

15、純水中的溶解度增大，此效應(yīng)為鹽效應(yīng)。應(yīng)為鹽效應(yīng)。應(yīng)為鹽效應(yīng)。應(yīng)為鹽效應(yīng)。例：例：計算計算計算計算BaSOBaSO4 4在在在在0.010mol0.010mol L L-1-1KNOKNO3 3溶液中的溶度積和溶液中的溶度積和溶液中的溶度積和溶液中的溶度積和溶解度。溶解度。溶解度。溶解度。已知已知已知已知Kap(Kap(BaSOBaSO4 4)=)=1.1101.110-10-10 BaBa2 2+=SOSO4 42 2-=0.67=0.67 KspKsp=KapKap/(/(BaBa2 2+)()(SOSO4 42 2-)=1.1101.110-10-10/0.670.67/0.670.67

16、=2.510 =2.510-10-10BaSOBaSO4 4在在在在0.01molL0.01molL-1-1KNOKNO3 3中的溶解度：中的溶解度：中的溶解度：中的溶解度：注意：注意：注意：注意：BaSOBaSO4 4在純水中的溶解度在純水中的溶解度在純水中的溶解度在純水中的溶解度注：注：注：注：沉淀溶解度很小時，常忽略鹽效應(yīng)；沉淀溶解度很沉淀溶解度很小時，常忽略鹽效應(yīng)；沉淀溶解度很沉淀溶解度很小時，常忽略鹽效應(yīng)；沉淀溶解度很沉淀溶解度很小時，常忽略鹽效應(yīng)；沉淀溶解度很大，且溶液離子強度很高時，要考慮鹽效應(yīng)的影響。大，且溶液離子強度很高時，要考慮鹽效應(yīng)的影響。大，且溶液離子強度很高時，要考慮鹽效應(yīng)的影響。大，且溶液離子強度很高時，要考慮鹽效應(yīng)的影響。討論：討論：過量加入沉淀劑，可以增大構(gòu)晶離子的濃度，降低沉淀溶解度，減小沉淀溶解損失 過多加入沉淀劑會增大鹽效應(yīng)或其他配位副反應(yīng),而使溶解度增大沉淀劑用量：沉淀劑用量：一般一般一般一般 過量過量過量過量50%50%50%50%100%100%100%100%為宜為宜為宜為宜 非揮發(fā)性非揮發(fā)性非揮發(fā)性非揮發(fā)性 過量過量過量過量20%20%2