學習目標1掌握三萜及三萜皂苷類化合物的結(jié)構(gòu)特征、分類、理化性質(zhì)以及常用的物理化學檢測方法2熟悉三萜皂苷類化合物的常用提取分離方法3了解三萜類化合物的生物活性及研究進展一、概述一、概述二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)四、提取分離四、提取分離一、一、概述概述 1概念：概念：多數(shù)三萜類衍生物的基本骨架是多數(shù)三萜類衍生物的基本骨架是由由6個異戊二烯單位、個異戊二烯單位、30個碳原子組成的。個碳原子組成的。以以游離游離或與糖結(jié)合成或與糖結(jié)合成苷苷的形式存在。的形式存在。三萜苷類化合物多數(shù)可溶于水，水三萜苷類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故稱沫，故稱三萜皂苷三萜皂苷，該類皂苷多具，該類皂苷多具有羧基，又稱為有羧基，又稱為酸性皂苷酸性皂苷。2分布：在植物界中分布廣泛，種類繁多，分布：在植物界中分布廣泛，種類繁多，大部分分布于大部分分布于五加科五加科、豆科豆科、桔梗科桔?？啤⑦h遠志科志科等。等。3生物活性：抗炎，抗腫瘤，抗菌和抗病生物活性：抗炎，抗腫瘤，抗菌和抗病毒，降低膽固醇，殺軟體動物，抗生育等毒，降低膽固醇，殺軟體動物，抗生育等活活性性。桔?？平酃別名：別名：鈴鐺花。n產(chǎn)地及分布：產(chǎn)地及分布：原產(chǎn)中國和日本。n應用：應用：桔梗花色鮮藍，形如懸鐘，但在現(xiàn)蕾呈氣球狀，有中國氣球之稱。適于布置花境，點綴巖石園，也是極好的切花和盆花材料。遠志科遠志科 Polygalaceae 雙子葉植物綱薔薇亞綱的一科。草本、灌木或喬木。共11屬1000種左右，廣布于全世界，以熱帶和亞熱帶最多。中國有4屬48種，南北均產(chǎn)，尤以西南和華南最盛。代表種遠志為多年生草本，分布于東西伯利亞至中國東北、華北、山東、陜西和甘肅。皮為中藥遠志，又稱遠志筒，含遠志皂苷及糖，能化痰、安神，對慢性支氣管炎有作用。卵葉遠志一、一、概述概述4生物合成生物合成：三萜是由鯊烯經(jīng)過不同途徑：三萜是由鯊烯經(jīng)過不同途徑環(huán)合而成，鯊烯是由倍半萜金合歡醇的焦磷環(huán)合而成，鯊烯是由倍半萜金合歡醇的焦磷酸酯尾尾縮合而成。三萜類化合物的生物合酸酯尾尾縮合而成。三萜類化合物的生物合成路線：成路線：一、一、概述概述5研究進展研究進展n近30年來，三萜類成分的研究進展很快，特別是近10年從海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜類成分研究中較為活躍的領域之一。n人參皂苷人參皂苷能促進RNA蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機體代謝，增強免疫功能。一、一、概述概述5研究進展研究進展n柴胡皂苷柴胡皂苷能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。n七葉皂苷七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗瘀血作用，能恢復毛細血管的正常的滲透性，提高毛細血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，對腦外傷及心血管病有較好的治療作用。一、概述一、概述二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)四、提取分離四、提取分離四環(huán)四環(huán)三萜三萜三萜三萜五環(huán)五環(huán)三萜三萜鏈狀、單環(huán)、鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)雙環(huán)、三環(huán) 四環(huán)三萜 楝烷楝烷達瑪烷達瑪烷 羊毛脂烷羊毛脂烷甘遂烷甘遂烷四環(huán)三萜四環(huán)三萜 環(huán)阿屯烷環(huán)阿屯烷 葫蘆烷葫蘆烷 二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類 1四環(huán)三萜四環(huán)三萜（1）達瑪烷型達瑪烷型(Dammaranes)（2）羊毛脂烷型羊毛脂烷型(Lanostanes)（3）甘遂烷型甘遂烷型(Tirucallanes)（4）環(huán)阿屯烷型環(huán)阿屯烷型(Cycloartanes)（5）葫蘆烷型葫蘆烷型（Cucurbitanes）（6）楝烷型楝烷型（Meliacanes）二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（1）達瑪烷型）達瑪烷型(Dammaranes)達瑪烷型四環(huán)三萜從環(huán)達瑪烷型四環(huán)三萜從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形成，其結(jié)構(gòu)特點是成，其結(jié)構(gòu)特點是A/B、B/C、C/D環(huán)均為環(huán)均為反式反式,8位有角甲基，且為位有角甲基，且為-構(gòu)型。此外構(gòu)型。此外13位連有位連有-H，10位有位有-CH3，17位有位有-側(cè)鏈，側(cè)鏈，C-20構(gòu)型構(gòu)型為為R或或S。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（1）達瑪烷型舉例）達瑪烷型舉例人參中含有多種人參皂苷人參中含有多種人參皂苷由由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷原人參二醇衍生的皂苷由達瑪烷衍生的人參皂苷生物活性由達瑪烷衍生的人參皂苷生物活性n由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。例如由著的差異。例如由20(S)-原人參三醇衍生的皂原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由苷有溶血性質(zhì)，而由20(S)-原人參二醇衍生的原人參二醇衍生的皂苷則具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不皂苷則具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。n人參皂苷人參皂苷Rg1有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲勞作用。人參皂苷勞作用。人參皂苷Rh則有中樞神經(jīng)抑制作用和則有中樞神經(jīng)抑制作用和安定作用。安定作用。n人參皂苷人參皂苷Rb1還有增強核糖核酸聚合酶的活性，還有增強核糖核酸聚合酶的活性，而人參皂苷而人參皂苷Rc則有抑制核糖核酸聚合酶的活性。則有抑制核糖核酸聚合酶的活性。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（2 2）羊毛脂烷型）羊毛脂烷型(Lanostanes)Lanostanes)羊毛脂烷型四環(huán)三羊毛脂烷型四環(huán)三萜是從環(huán)氧鯊烯經(jīng)萜是從環(huán)氧鯊烯經(jīng)椅椅-船船-椅構(gòu)象式環(huán)椅構(gòu)象式環(huán)合而成，其結(jié)構(gòu)特合而成，其結(jié)構(gòu)特點是點是10、13、14位位分別連有分別連有，-CH3，C-20為為R構(gòu)型，構(gòu)型，A/B，B/C，C/D環(huán)環(huán)均反式均反式。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（2）羊毛脂烷型）羊毛脂烷型(Lanostanes)100100多種四環(huán)三萜化合物多種四環(huán)三萜化合物二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（2）羊毛脂烷型）羊毛脂烷型(Lanostanes)例如從中藥靈芝中分離得到的例如從中藥靈芝中分離得到的 ganoderic acid C，其結(jié)構(gòu)為：，其結(jié)構(gòu)為：二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（3）甘遂烷型）甘遂烷型(Tirucallanes)甘遂烷型四環(huán)三萜甘遂烷型四環(huán)三萜同羊毛脂環(huán)一樣，同羊毛脂環(huán)一樣，A/B，B/C，C/D環(huán)環(huán)也均為反式，但也均為反式，但13、14位連的位連的CH3與羊與羊毛脂烷相反，分別毛脂烷相反，分別為為，-CH3，C-17連有連有-側(cè)鏈側(cè)鏈(20S)。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（4）環(huán)阿屯烷型）環(huán)阿屯烷型(Cycloartanes)環(huán)阿屯烷型的基本骨環(huán)阿屯烷型的基本骨架與羊毛脂烷很相似，架與羊毛脂烷很相似，差別僅在于環(huán)阿屯烷差別僅在于環(huán)阿屯烷1919位甲基與位甲基與9 9位脫氫位脫氫形成三元環(huán)形成三元環(huán)。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（4）環(huán)阿屯烷型）環(huán)阿屯烷型(Cycloartanes)例如從中藥黃芪（例如從中藥黃芪（Astragalus membranaceus中分中分離到的黃芪苷離到的黃芪苷I：R=xyl(2,3-diAc)Astragaloside I黃黃 芪芪二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（5）葫蘆烷型）葫蘆烷型（Cucurbitanes）A/B環(huán)上的取代環(huán)上的取代和羊毛脂烷類型和羊毛脂烷類型化合物不同，有化合物不同，有5-H，8-H，10-H，9位連位連有有-CH3，其余，其余與羊毛脂烷一樣。與羊毛脂烷一樣。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（5）葫蘆烷型（）葫蘆烷型（Cucurbitanes）n甜瓜蒂、絲瓜子、苦瓜、噴瓜和小蛇蓮等甜瓜蒂、絲瓜子、苦瓜、噴瓜和小蛇蓮等。羅漢果羅漢果羅漢果甜素羅漢果甜素V V二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（5）葫蘆烷型（葫蘆烷型（Cucurbitanes）云南圓果血膽為清熱解毒藥，從其中分離出抗菌消炎成分血膽甲素(cucurbitacin IIa)，血膽乙素(cucurbitacin IIb)。圓果血膽圓果血膽二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜（6）楝烷型（楝烷型（Meliacanes）由由26個碳構(gòu)成，與個碳構(gòu)成，與其它四環(huán)三萜類成其它四環(huán)三萜類成分相比，后側(cè)鏈失分相比，后側(cè)鏈失去去4個碳原子，因此個碳原子，因此又稱為降四環(huán)三萜又稱為降四環(huán)三萜或降四三萜?；蚪邓娜?。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜舉例舉例：以五加科以五加科(Araliaceae)植物人參植物人參 (Panax ginseng C.A.Mayer)為例為例人參是中藥之王，具有人參是中藥之王，具有大補元氣、固脫生津、大補元氣、固脫生津、安神益智等功效，用安神益智等功效，用于治療一切氣血津液于治療一切氣血津液不足之癥不足之癥二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜 從人參得到的成分很復雜，主要的成分從人參得到的成分很復雜，主要的成分為皂甙。總皂甙量約為皂甙?？傇磉傲考s4%，須根的皂甙，須根的皂甙含量較主根為高含量較主根為高 從總皂甙中現(xiàn)已分出約從總皂甙中現(xiàn)已分出約30多種人參皂甙多種人參皂甙 根據(jù)皂甙元的結(jié)構(gòu)不同，可將人參皂甙根據(jù)皂甙元的結(jié)構(gòu)不同，可將人參皂甙分為三種類型即：分為三種類型即：（1）A型（人參二醇）型（人參二醇）（2）B型（人參三醇）型（人參三醇）（3）C型型二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-四環(huán)三萜四環(huán)三萜人參具有顯著的生物活性和藥理作用人參具有顯著的生物活性和藥理作用A.能興奮大腦皮層、血管運動能興奮大腦皮層、血管運動 中樞和呼吸中樞中樞和呼吸中樞B.能調(diào)節(jié)糖代謝，從而調(diào)節(jié)血能調(diào)節(jié)糖代謝，從而調(diào)節(jié)血 糖的水平糖的水平C.有刺激腎上腺皮質(zhì)機能以及有刺激腎上腺皮質(zhì)機能以及 對性腺的刺激作用等對性腺的刺激作用等 五環(huán)三萜五環(huán)三萜何伯烷何伯烷齊墩果烷齊墩果烷烏蘇烷烏蘇烷羽扇豆烷羽扇豆烷木栓烷木栓烷五環(huán)三萜五環(huán)三萜二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜2、五環(huán)三萜（、五環(huán)三萜（Pentacyclic Triterpenoids)（1）齊墩果烷型齊墩果烷型（Oleananes）（2）烏蘇烷型烏蘇烷型（Ursanes）（3）羽扇豆烷型羽扇豆烷型（Lupanes）（4）木栓烷型木栓烷型（Friedelanes）二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（1）齊墩果烷型（）齊墩果烷型（Oleananes）此類又稱此類又稱-香樹脂烷型。香樹脂烷型。其基本骨架是多氫蒎的其基本骨架是多氫蒎的五環(huán)母核，環(huán)的稠合方五環(huán)母核，環(huán)的稠合方式為式為A/B，B/C，C/D環(huán)環(huán)也均為反式，而也均為反式，而D/E環(huán)環(huán)為順式。母核上為順式。母核上8個甲個甲基，其中基，其中C-4和和C-20位位上均有偕二甲基，上均有偕二甲基，C-10、C-8、C-17的甲基均為的甲基均為-型，而型，而C-14的甲基為的甲基為-構(gòu)型。構(gòu)型。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（1）齊墩果烷型（）齊墩果烷型（Oleananes）例如例如從油橄從油橄欖欖（Olea europaea）中分到）中分到齊齊墩果酸墩果酸（Oleanolic acid）：）：油橄欖油橄欖二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（1）齊墩果烷型（）齊墩果烷型（Oleananes）又如從又如從甘草（甘草（Glycyrrhiza uralensis）中分離得到的）中分離得到的甘草次酸（甘草次酸（Glycyrrhetinic acid）烏拉爾甘草烏拉爾甘草二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（2）烏蘇烷型（）烏蘇烷型（Ursanes）此類又稱此類又稱-香樹脂烷香樹脂烷型或熊果烷型。其基型或熊果烷型。其基本結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型本結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不同之處是不同之處是E環(huán)上兩環(huán)上兩個甲基位置不同，即個甲基位置不同，即C-19和和C-20上各有上各有1個個甲基，其中甲基，其中C-19位上位上的甲基為的甲基為-構(gòu)型，而構(gòu)型，而C-20位上的甲基為位上的甲基為-構(gòu)型。構(gòu)型。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（2）烏蘇烷型（）烏蘇烷型（Ursanes）從女貞子葉中分離得到的熊果酸從女貞子葉中分離得到的熊果酸（Ursonic acid）：女女 貞貞二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（2）烏蘇烷型（）烏蘇烷型（Ursanes）從從積積雪草（雪草（Centella asiatica）中分離到的）中分離到的積積雪草酸雪草酸（Asiatic acid）二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（3）羽扇豆烷型（）羽扇豆烷型（Lupanes）與齊墩果烷型不同與齊墩果烷型不同點是點是D環(huán)和環(huán)和E環(huán)是環(huán)是反式，反式，C-21與與C-19連成五元環(huán)（連成五元環(huán)（E環(huán)）環(huán)），并在，并在C-19位上有位上有-構(gòu)型的異丙基或構(gòu)型的異丙基或異丙烯基取代。異丙烯基取代。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（3）羽扇豆烷型（）羽扇豆烷型（Lupanes）例如從白頭翁例如從白頭翁（Pulsatilla chinensis）中分離得到的）中分離得到的 23羥基白樺酸（羥基白樺酸（23-Hydroxybetulinic acid）：二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（4）木栓烷型（）木栓烷型（Friedelanes）木栓烷在生源上是由齊墩果烷烯烴甲基移位而演變來的木栓烷在生源上是由齊墩果烷烯烴甲基移位而演變來的二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜（4）木栓烷型（）木栓烷型（Friedelanes）例如從雷公藤（例如從雷公藤（tripterygium wilfordii）中分離得到）中分離得到的雷公藤酮（的雷公藤酮（Triptergone）：）：二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類-五五環(huán)三萜環(huán)三萜v以傘以傘形科形科(Umbelliferae or Apiaceae)植物中常植物中常用中藥用中藥柴胡柴胡(Bupleurum scorzoneraefolium Willd.)為例：為例：v中藥柴胡分中藥柴胡分南柴胡南柴胡和和北柴胡北柴胡，主要有：，主要有：解熱、舒肝、止痛解熱、舒肝、止痛等方面的功效。等方面的功效。不管是南柴胡還是北柴胡，從中提取、分離不管是南柴胡還是北柴胡，從中提取、分離出多種三萜皂苷出多種三萜皂苷柴胡皂苷柴胡皂苷a(saikosaponin a)柴胡皂苷柴胡皂苷c(saikosaponin c)