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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上化工熱力學(xué)一、判斷題：試判斷對錯，并寫出原因或相應(yīng)的公式（2分510分）1 熵增原理的表達(dá)式為：（ ）2二階舍項維里方程可用于計算純物質(zhì)的逸度系數(shù)（）3 RK方程中，常數(shù)的混合規(guī)則分別為 （ ）4無論以Henry定律為基準(zhǔn)，還是以Lewis-Randall規(guī)則為基準(zhǔn)定義活度，活度和逸度的值不變。（）5烴類物系汽液平衡計算可以使用K值法。 （ ）二、 簡答題 （8分756分）1 寫出穩(wěn)定流動系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律的一般形式，并對流體流經(jīng)泵和流經(jīng)換熱器的系統(tǒng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)暮喕?。答：穩(wěn)定流動系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律表達(dá)式為：(1) 流體流經(jīng)換熱器傳質(zhì)設(shè)備Ws=0；另外，考慮動能項和勢能

2、項與焓變之間的數(shù)量級差別，動能項和勢能項可以忽略，即，；因此，穩(wěn)流系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律可化簡為：(2) 流體流經(jīng)泵、壓縮機(jī)、透平等設(shè)備在數(shù)量級的角度上，動能項和勢能項不能與焓變相比較，可以忽略，即，；即：若這些設(shè)備可視為與環(huán)境絕熱，或傳熱量與所做功的數(shù)值相比可忽略不計，那么進(jìn)一步可化簡為：2 寫出水在一定溫度下的飽和蒸氣壓的獲得方法。在一定溫度下水的蒸氣壓獲得方法可以有以下幾種：（1） 通過實驗進(jìn)行測量（2） 通過數(shù)據(jù)手冊查找到相應(yīng)的Antoine常數(shù)，使用Antoine方程進(jìn)行計算（3） 通過飽和水蒸氣表查找3有人提出用下列方程組來表示恒溫、恒壓下簡單二元體系的偏摩爾體積式中：V1和V2是純組

3、分的摩爾體積，、 只是T、P的函數(shù)。試從熱力學(xué)的角度分析這些方程是否合理？答： 根據(jù)Gibbs-Duhem方程得恒溫、恒壓下或 由本題所給的方程得到即 （A）同樣可得即 （B）比較上述結(jié)果，式（A）=（B）得：整理此式得：或根據(jù)題意，所給出的方程組只有在時才滿足Gibbs-Duhem方程，方程才合理。4 寫出局部組成的概念，并說明Wilson方程和NRTL方程的適用條件。答：局部組成的概念：在某個中心分子的近鄰，出現(xiàn)分子和出現(xiàn)分子的幾率不僅與分子的組成和有關(guān)，而且與分子間相互作用的強(qiáng)弱有關(guān)。Wilson方程：Wilson方程的突出優(yōu)點是（1）可以準(zhǔn)確地描述極性和非極性混合物的活度系數(shù)，例如它可

4、以很好地回歸烴醇類物系，而用其它方程回歸時效果卻很差。（2）Wilson方程對二元溶液是一個兩參數(shù)方程，且對多元體系的描述也僅用二元參數(shù)即可。Wilson方程也存在一些缺點，（1）當(dāng)活度系數(shù)小于1時，Wilson方程有多個根，在自動計算機(jī)程序中進(jìn)行根的選擇比較困難，（2）而且它不能用于液相分層體系。NRTL方程：也可以用二元溶液的數(shù)據(jù)推算多元溶液的性質(zhì)。但它最突出的優(yōu)點是能用于部分互溶體系，因而特別適用于液液分層物系的計算。5 請寫出中低壓下汽液相平衡的關(guān)系式。（其中：液相用活度系數(shù)表示，以 Lewis-Randall規(guī)則為基準(zhǔn)；汽相用逸度系數(shù)表示）。答：中低壓下汽液平衡的關(guān)系式為：式中，p為

5、相平衡的壓力；yi為i組份在汽相中的摩爾分率；為i組份在汽相混合物中逸度系數(shù)；pis為相平衡溫度T下純物質(zhì)i的飽和蒸氣壓；為i組份做為純氣體時，在相平衡溫度T飽和蒸氣壓pis下的逸度系數(shù)；為組份i的活度系數(shù)；xi為i組份在液相中的摩爾分率；Vil為純物質(zhì)i的液相摩爾體積；R是摩爾通用氣體常數(shù)；T是相平衡溫度。6 說明基團(tuán)貢獻(xiàn)法的出發(fā)點、優(yōu)點及局限性答：基團(tuán)貢獻(xiàn)法是假定每個基團(tuán)在不同分子中對某一物性具有同一貢獻(xiàn)值，例如臨界體積，只要由各個基團(tuán)的臨界體積貢獻(xiàn)值之和加上某一常數(shù)即可。優(yōu)點：更大的通用性及不需要臨界參數(shù)局限性：分子交互作用難于校正發(fā)展：目前加上基團(tuán)交互作用項，但愈來愈復(fù)雜，減少通用性7

6、 簡述估算沸點下蒸發(fā)焓的方法答：（1）從ClausisClapeyron方程出發(fā) 可化簡為 有一個方程，就有一套關(guān)系難點：要計算,即pVT關(guān)系（2）半經(jīng)驗關(guān)系式例如Giacalone式、Chen式、Vetere式不需要（3） 蒸發(fā)熵法最成功的是基團(tuán)法，例如計算更加準(zhǔn)確1. 寫出封閉系統(tǒng)和穩(wěn)定流動系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律。答：封閉系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律： 穩(wěn)流系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律：2. 寫出維里方程中維里系數(shù)B、C的物理意義，并寫出舍項維里方程的混合規(guī)則。答：第二維里系數(shù)B代表兩分子間的相互作用，第三維里系數(shù)C代表三分子間相互作用，B和C的數(shù)值都僅僅與溫度T有關(guān)；舍項維里方程的混合規(guī)則為：，3. 請分

7、別以水溶解度和辛醇/水分配系數(shù)為例，簡述環(huán)境熱力學(xué)中相關(guān)的關(guān)系和特點。答：水溶解度和辛醇/水分配系數(shù)是環(huán)境熱力學(xué)中最特征的內(nèi)容(1) 水溶解度：典型的液液平衡、固液平衡和氣液平衡，只是在環(huán)境問題中，平衡體系中的溶劑是水，而不是其他的有機(jī)溶劑。(2) 辛醇/水分配系數(shù)：實質(zhì)上是固體和液體在部分互溶系統(tǒng)中的溶解度。它的特點是：溶解度極??；數(shù)據(jù)的可靠性很差；估算方法不準(zhǔn)；常用碎片基團(tuán)法。4. 寫出混合物中i組元逸度和逸度系數(shù)的定義式。答：逸度定義：（T恒定） 逸度系數(shù)的定義：5. 請寫出剩余性質(zhì)及超額性質(zhì)的定義及定義式。答：剩余性質(zhì)：是指同溫同壓下的理想氣體與真實流體的摩爾廣度性質(zhì)之差，即：；超額性

8、質(zhì)：是指真實混合物與同溫同壓和相同組成的理想混合物的摩爾廣度性質(zhì)之差，即： 6. 為什么K值法可以用于烴類混合物的汽液平衡計算？答：烴類混合物可以近似看作是理想混合物，于是在汽液平衡基本表達(dá)式中的，在壓力不高的情況下，Ponding因子近似為1，于是，汽液平衡表達(dá)式化簡為：。由該式可以看出，K值僅僅與溫度和壓力有關(guān)，而與組成無關(guān)，因此，可以永K值法計算烴類系統(tǒng)的汽液平衡。7. 寫出局部組成的概念及Wilson方程和NRTL方程的優(yōu)缺點。答：局部組成：混合物中的不同組分i物質(zhì)和j物質(zhì)，由于分子間的相互作用力不同，同種分子間的作用力與異類分子間的相互作用力的大小不同，因此，在某一局部，某種分子周圍

9、的組成與混合物中的總體組成有所不同。這種局部的濃度就叫做局部組成。Wilson活度系數(shù)方程不適用于液液分層體系的計算，而NRTL方程沒有此限制，但該方程是3參數(shù)的活度系數(shù)方程，略復(fù)雜。8. 汽相和液相均用逸度系數(shù)計算的困難是什么？答：根據(jù)逸度系數(shù)的計算方程，需要選擇一個同時適用于汽相和液相的狀態(tài)方程，且計算精度相當(dāng)。這種方程的形式復(fù)雜，參數(shù)角度，計算比較困難。三、 計算題（共34分）1低壓下丙酮（1）乙腈（2）二元體系的汽液平衡中，汽液兩相假定均可視為理想體系，查得丙酮、乙腈的飽和蒸氣壓方程如下： 的單位為kPa， T的單位為K。試求：（1） 當(dāng)p為85KPa, t為55C，該體系的汽液平衡組

10、成y1, x1（2） 溶液中總組成為z1=0.8，當(dāng)p為85KPa, t為55C，該體系的液相分率以及汽液相組成y1, x1（3） 當(dāng)t為55C，汽相組成y1=0.5時相平衡壓力與液相組成x1（4） 當(dāng)t為55C，液相組成x1=0.35時的相平衡壓力與汽相組成y1解：使用的汽液平衡關(guān)系式為：（1）當(dāng)p為85KPa, t為55C，即328.15K時（2）當(dāng)p為85KPa, t為55C，即328.15K時，上題求得：當(dāng)總組成z1=0.8時，體系中液相分率由物料平衡得：解得：e0.883，即液相分率為0.883。（3）t為55C，故：將已知代入上式，解出：（4）t為55C，2某蒸汽壓縮制冷裝置，采用

11、氨作制冷劑，制冷能力為105kJ/h，蒸發(fā)溫度為15，冷凝溫度為30，設(shè)壓縮機(jī)作可逆絕熱壓縮，試求：（1）壓縮單位制冷劑所消耗的功。（2）該制冷裝置所提供的單位制冷量。（3）制冷劑每小時的循環(huán)量。（4）循環(huán)的制冷系數(shù)。解：由附圖查出各狀態(tài)點的值：(a)狀態(tài)點1：蒸發(fā)溫度為15時，制冷劑為飽和蒸汽的焓值、熵值 kJ/kg 狀態(tài)點2：由氨的熱力學(xué)圖中找到溫度為30時相應(yīng)的飽和壓力為1.17MPa，在氨 的pH圖上，找到1點位置，沿恒熵線與p21.17MPa的定壓線的交點，圖上讀出： kJ/kg狀態(tài)點4：溫度為30時的飽和液體的焓值為 kJ/kg狀態(tài)點5：H5= kJ/kg進(jìn)行計算：（1）壓縮單位制

12、冷劑所消耗的功=1880-1664=216 kJ/kg（2）所提供的單位制冷量為： kJ/kg（3）制冷劑的循環(huán)量為： kJ/h （4）制冷系數(shù) 273K, pis, l473K, 3MPa, g273K, pis, ig473K, 3MPa, ig1. 答：首先涉及路徑，273 K飽和蒸汽壓下的氣體可近似視為理想氣體。 -2824 kJmol-1 kJmol-1Vm=RT/p+10-5 Jmol-1 kJmol-12某蒸汽壓縮制冷裝置，采用氨作制冷劑，制冷能力為105kJ/h，蒸發(fā)溫度為15，冷凝溫度為30，設(shè)壓縮機(jī)作可逆絕熱壓縮，試求：（1）壓縮單位制冷劑所消耗的功。（2）該制冷裝置所提供

13、的單位制冷量。（3）制冷劑每小時的循環(huán)量。（4）循環(huán)的制冷系數(shù)。解：由附圖查出各狀態(tài)點的值：(a)狀態(tài)點1：蒸發(fā)溫度為15時，制冷劑為飽和蒸汽的焓值、熵值 kJ/kg 狀態(tài)點2：由氨的熱力學(xué)圖中找到溫度為30時相應(yīng)的飽和壓力為1.17MPa，在氨 的pH圖上，找到1點位置，沿恒熵線與p21.17MPa的定壓線的交點，圖上讀出： kJ/kg狀態(tài)點4：溫度為30時的飽和液體的焓值為 kJ/kg狀態(tài)點5：H5= kJ/kg進(jìn)行計算：（1）壓縮單位制冷劑所消耗的功=1880-1664=216 kJ/kg（2）所提供的單位制冷量為： kJ/kg（3）制冷劑的循環(huán)量為： kJ/h （4）制冷系數(shù) 專心-專注-專業(yè)