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1、籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)第第5 5章離子聚合章離子聚合（Ionic PolymerizationIonic Polymerization）籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)5.1 5.1 概概 述述聚合反應(yīng)：聚合反應(yīng)：按反應(yīng)機(jī)

2、理按反應(yīng)機(jī)理連鎖聚合連鎖聚合（Chain Polymerization）根據(jù)活性中心不同根據(jù)活性中心不同逐步聚合逐步聚合(Step Polymerization)自由基聚合自由基聚合離子聚合離子聚合活性中心是離子或離活性中心是離子或離子對(duì)的聚合子對(duì)的聚合離子聚合離子聚合根據(jù)中心離子的根據(jù)中心離子的電荷性質(zhì)電荷性質(zhì)陽離子聚合陽離子聚合陰離子聚合陰離子聚合籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)l離子聚合對(duì)單體有較高的選擇性

3、離子聚合對(duì)單體有較高的選擇性l聚合機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究不如自由基聚合成熟聚合機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究不如自由基聚合成熟l聚合條件苛刻，微量雜質(zhì)有極大影響，聚合重現(xiàn)性差聚合條件苛刻，微量雜質(zhì)有極大影響，聚合重現(xiàn)性差l聚合速率快，需低溫聚合，給研究工作造成困難聚合速率快，需低溫聚合，給研究工作造成困難l反應(yīng)介質(zhì)的性質(zhì)對(duì)反應(yīng)也有極大的影響，影響因素復(fù)雜反應(yīng)介質(zhì)的性質(zhì)對(duì)反應(yīng)也有極大的影響，影響因素復(fù)雜帶有帶有1,1-二烷基、烷氧基等推二烷基、烷氧基等推電子基的單體電子基的單體才能進(jìn)行才能進(jìn)行陽離子聚合陽離子聚合具有氰基、羰基等具有氰基、羰基等強(qiáng)吸電子基的單體強(qiáng)吸電子基的單體才能進(jìn)行才能進(jìn)行陰離子聚合陰離子聚合羰基

4、化合物、雜環(huán)化合物，大多屬離子聚合羰基化合物、雜環(huán)化合物，大多屬離子聚合原因原因5.1 5.1 概概 述述籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)5.2 陰離子聚合（陰離子聚合（Anionic polymerization)反應(yīng)通式反應(yīng)通式：陰離子活性中心，一般由：陰離子活性中心，一般由親核試劑親核試劑(Nucleophile)提供提供：為反離子，一般為：為反離子，一般為金屬離子金屬離子(Metallic ion)籃球比

5、賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)1.1.陰離子聚合單體陰離子聚合單體 烯類烯類、羰基化合物、含氧三元雜環(huán)、羰基化合物、含氧三元雜環(huán)以及含氮雜環(huán)的單體以及含氮雜環(huán)的單體原則上：原則上：含吸電子基的烯類單體。含吸電子基的烯類單體。吸電子基能使吸電子基能使C CC C上的電子云密度降上的電子云密度降低，有利于陰離子的進(jìn)攻；低，有利于陰離子的進(jìn)攻；吸電子基也使碳陰離子增長中的電子吸電子基也使碳陰離子增長中的電子云密度分散，能量

6、降低而穩(wěn)定。云密度分散，能量降低而穩(wěn)定。以烯類單以烯類單體為例體為例（1 1）帶吸電子取代基的乙烯基單體帶吸電子取代基的乙烯基單體+籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)n能否聚合取決于兩種因素能否聚合取決于兩種因素(一)是否具有是否具有 共軛體系共軛體系 吸電子基團(tuán)并具有吸電子基團(tuán)并具有 共軛體系共軛體系，能夠進(jìn)行陰離，能夠進(jìn)行陰離子聚合，如子聚合，如AN、MMA、硝基乙烯硝基乙烯 吸電子基團(tuán)并不具有吸電子基團(tuán)并不具

7、有 共軛體系共軛體系，則不能進(jìn)行，則不能進(jìn)行陰離子聚合，如陰離子聚合，如VC、VAc等單體，等單體，P 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)與與誘導(dǎo)誘導(dǎo)相反，減弱了雙鍵電子云密度下降的程度，相反，減弱了雙鍵電子云密度下降的程度，不利于陰離子聚合。不利于陰離子聚合。1.1.陰離子聚合單體陰離子聚合單體籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)（2）羰基化合物）羰基化合物：如：如HCHO（3）雜環(huán)化合物：）雜環(huán)化合物：一般是一些一般是一些含氧含氧

8、、氮等雜原子氮等雜原子的的環(huán)狀化合物，如：環(huán)狀化合物，如：（第八章介紹）（第八章介紹）1.1.陰離子聚合單體陰離子聚合單體籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用（1）堿金屬（）堿金屬（Alkali Metal)引發(fā)引發(fā) Li、Na、K外層只有一個(gè)價(jià)電子，容易轉(zhuǎn)移給外層只有一個(gè)價(jià)電子，容易轉(zhuǎn)移給單體或中間體，生成陰離子引發(fā)聚合單體或中間體，生成陰離子引發(fā)聚合陰離子聚合的活性中心是陰

9、離子，對(duì)于陰離子聚合的活性中心是陰離子，對(duì)于為金屬反離子為金屬反離子活性中心可以是自由離子、離子對(duì)以及它們的締合狀態(tài)活性中心可以是自由離子、離子對(duì)以及它們的締合狀態(tài)由由親核試劑（堿類）親核試劑（堿類）提供，提供，5.2 陰離子聚合陰離子聚合籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)（2）電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā)）電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā)單體自由基陰離子單體自由基陰離子2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用雙陰離子活性中心雙陰離子活性中心

10、堿金屬不溶于溶劑，屬堿金屬不溶于溶劑，屬非均相體系非均相體系，利用率低，利用率低堿金屬將最外層的一個(gè)電子直接轉(zhuǎn)移給單體，生成自堿金屬將最外層的一個(gè)電子直接轉(zhuǎn)移給單體，生成自由基陰離子，自由基陰離子末端很快偶合終止，生成雙陰由基陰離子，自由基陰離子末端很快偶合終止，生成雙陰離子，兩端陰離子同時(shí)引發(fā)單體聚合。如離子，兩端陰離子同時(shí)引發(fā)單體聚合。如丁鈉橡膠丁鈉橡膠的生產(chǎn)：的生產(chǎn)：金屬鈉引發(fā)丁二烯本體聚合。金屬鈉引發(fā)丁二烯本體聚合。籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此

11、，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)l電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā)電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā) 堿金屬芳烴復(fù)合引發(fā)劑堿金屬芳烴復(fù)合引發(fā)劑堿金屬（如鈉）將最外層的一個(gè)價(jià)電子轉(zhuǎn)移給中間體堿金屬（如鈉）將最外層的一個(gè)價(jià)電子轉(zhuǎn)移給中間體（如萘），使中間體變?yōu)樽杂苫庪x子（如萘鈉絡(luò)合物）（如萘），使中間體變?yōu)樽杂苫庪x子（如萘鈉絡(luò)合物），再引發(fā)單體聚合，同樣形成，再引發(fā)單體聚合，同樣形成雙陰離子雙陰離子。典例：鈉和萘在四氫呋喃（典例：鈉和萘在四氫呋喃（THFTHF）中引發(fā)苯乙烯聚合。）中引發(fā)苯乙烯聚合。綠色綠色萘自由基陰離子萘自由基陰離子2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分

12、多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)萘鈉在極性溶劑中是均相體系，堿金屬的利用率高萘鈉在極性溶劑中是均相體系，堿金屬的利用率高 四氫呋喃的作用四氫呋喃的作用是將氧上的未共用電子對(duì)與納離子形成是將氧上的未共用電子對(duì)與納離子形成較穩(wěn)定的絡(luò)合陽離子，使萘納結(jié)合疏松，更有利于萘自由基較穩(wěn)定的絡(luò)合陽離子，使萘納結(jié)合疏松，更有利于萘自由基陰離子的引發(fā)陰離子的引發(fā)2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用苯乙烯雙陰離子苯乙烯雙陰離子籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多

13、少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)（3）有機(jī)金屬化合物引發(fā)）有機(jī)金屬化合物引發(fā)(加成引發(fā)）加成引發(fā)）有機(jī)金屬化合物主要有以下三類：有機(jī)金屬化合物主要有以下三類：l 金屬烷基化合物金屬烷基化合物 e.ge.g：l 金屬氨基化合物金屬氨基化合物 e.ge.g：l 格氏試劑格氏試劑 e.ge.g：2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在

14、規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)l金屬氨基化合物金屬氨基化合物 是研究得最早的一類引發(fā)劑，主要有是研究得最早的一類引發(fā)劑，主要有 NaNH2液氨、液氨、KNH2 液氨液氨 體系體系(3)有機(jī)金屬化合物引發(fā)有機(jī)金屬化合物引發(fā)形成自由陰離子形成自由陰離子單陰離子單陰離子2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)l金屬烷基化合物金屬烷基

15、化合物 引發(fā)活性與金屬的電負(fù)性有關(guān)引發(fā)活性與金屬的電負(fù)性有關(guān) 金屬的電負(fù)性如下金屬的電負(fù)性如下 K Na Li Mg Al電負(fù)性電負(fù)性 0.8 0.9 1.0 1.21.3 1.5金屬碳鍵金屬碳鍵 KC NaC LiC MgC AlC鍵的極性鍵的極性 有離子性有離子性 極性共價(jià)鍵極性共價(jià)鍵 極性弱極性弱 極性更弱極性更弱引發(fā)作用引發(fā)作用 活潑引發(fā)劑活潑引發(fā)劑 常用引發(fā)劑常用引發(fā)劑 不能直接引發(fā)不能直接引發(fā) 不能不能 如如丁基鋰丁基鋰以以離子對(duì)方式離子對(duì)方式引發(fā)引發(fā)2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用制成制成格氏試格氏試劑，劑，引發(fā)活引發(fā)活潑單體潑單體最常用的陰離子聚合引發(fā)劑最常用的陰離子聚

16、合引發(fā)劑籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)丁基鋰丁基鋰(Bytyllithium,R-Li)(Bytyllithium,R-Li)是是兼具兼具引發(fā)活性引發(fā)活性和和良好的良好的溶解性能溶解性能，目前目前最常見的陰離子聚合引發(fā)之一，最常見的陰離子聚合引發(fā)之一，它以離它以離子對(duì)的形式引發(fā)丁二烯、異戊二烯聚合子對(duì)的形式引發(fā)丁二烯、異戊二烯聚合2.引發(fā)體系及引發(fā)作用引發(fā)體系及引發(fā)作用籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)籃球比賽是根據(jù)運(yùn)動(dòng)隊(duì)在規(guī)定的比賽時(shí)間里得分多少來決定勝負(fù)的，因此，籃球比賽的計(jì)時(shí)計(jì)分系統(tǒng)是一種得分類型的系統(tǒng)n其它親核試劑其它親核試劑 中性親核試劑，如中性親核試劑，如R3P、R3N、ROH、H2O等等 都有都有未共用的電子對(duì)未共用的電子對(duì)，在引發(fā)和增長過程中生成，在引發(fā)和增長過程中生成電荷分離的兩性離子電荷分離的兩性離子只能引發(fā)非