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1、汞污染物的監(jiān)測方法及標準汞污染物的監(jiān)測方法及標準11汞污染物的監(jiān)測方法及標準汞污染物的監(jiān)測方法及標準2汞污染物的監(jiān)測方法及標準汞污染物的監(jiān)測方法及標準3汞污染物的監(jiān)測方法及標準汞污染物的監(jiān)測方法及標準4汞污染物的監(jiān)測方法及標準汞污染物的監(jiān)測方法及標準5 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法26來源：煤中有汞元素。遷移轉(zhuǎn)化過程：煤燃燒時，煤中的汞幾乎全部以Hg0的形式進入煙氣中；在煙氣冷卻過程中，部分Hg0同其它燃燒產(chǎn)物相互作用轉(zhuǎn)化為Hg2+和Hgp。最終分布于底渣、除塵器底灰、脫硫石膏、脫硫廢水，排放的煙氣中。燃煤排入大氣的汞可分為3種形態(tài)：氣態(tài)元素汞（Hg0）、氣態(tài)二價汞（H

2、g2+）和顆粒態(tài)汞（Hgp）。所占比例不定。2.1 煤燃燒過程中汞的遷移轉(zhuǎn)化Hg0 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法7 顆粒態(tài)汞（Hgp）絕大部分可被除塵、濕法脫硫等煙氣凈化裝置捕集去除。氣態(tài)二價汞（Hg2+）可溶于水，也易于被顆粒物所吸附，因此易于被捕集和控制，被釋放到大氣中的二價汞造成局地污染；Hg2+加熱至800 左右可被還原為Hg0。氣態(tài)元素汞（Hg0）不溶于水且極易揮發(fā)，難于控制，傳輸距離遠，對環(huán)境影響大；Hg0可被催化氧化為Hg2+。2.2 三種形態(tài)汞的特點 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法8 煙氣中汞的濃度很低，為微克級，甚至納克級高精度

3、煙氣中的汞以不同化學形態(tài)存在需分形態(tài) 飛灰對汞具有氧化作用,各形態(tài)會相互轉(zhuǎn)化需先除飛灰 煙氣中的酸性氣體（如HCl、SO2）會對監(jiān)測系統(tǒng)產(chǎn)生干擾需抗干擾煙氣汞特點及測試難點 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法9|在線測試方法（CEMsEPA30A）|安大略法（OHM）|EPA 30B法汞汞 分分析析u汞的測試技術包括汞的測試技術包括采樣采樣和和分析分析兩部分，兩部分，Hg濃濃度的度的儀器分析方法已很成熟，儀器分析方法已很成熟，汞監(jiān)測的難度主要在于采樣汞監(jiān)測的難度主要在于采樣。u美國大部分已開始監(jiān)測Hg排放的電廠（約占美國電廠總數(shù)的30%）都采用30B法和30A法，其中30B法

4、占70%，30A法30%。燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法2.3 主要監(jiān)測方法濕法采樣干法采樣102.3.1 安大略法法（OHM）安大略法安大略法（OHM，Ontario Hydro Method）：是EPA推薦的美國標準方法，也是國際承認的標準采樣測試方法。原理：從煙氣中等速取樣，取樣管線維持在從煙氣中等速取樣，取樣管線維持在120120，HgHg(p)(p)由前端的石英纖由前端的石英纖維濾筒捕獲，維濾筒捕獲，HgHg2+2+由由3 3個盛有個盛有1N KCl1N KCl的吸收瓶收集，的吸收瓶收集，HgHg0 0由由1 1個裝有個裝有5%5%HNOHNO3 310%H10

5、%H2 2O O2 2和和3 3個裝有個裝有4%KMnO4%KMnO4 410%H10%H2 2SOSO4 4的吸收瓶氧化吸收。最的吸收瓶氧化吸收。最后后1 1個吸收瓶裝有吸水膠脫水排放凈煙氣，最后對各部分吸收液進行個吸收瓶裝有吸水膠脫水排放凈煙氣，最后對各部分吸收液進行HgHg含量含量分析，計算煙氣中各價態(tài)汞的濃度。分析，計算煙氣中各價態(tài)汞的濃度。燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法11在實驗室樣品恢復和消解現(xiàn)場固、液、煙氣采樣樣品測試數(shù)據(jù)處理 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法122.3.1 安大略法法（OHM）采樣要求：選用石英纖維濾膜截留煙塵，0.3m

6、煙塵截留率99.95%，汞含量0.2 g/m2，收集顆粒態(tài)Hg；保持探頭、管線煙氣溫度在120 以上，防止水汽凝結(jié)；采樣時間為12h，累計流量為1.02.5Nm3；樣品吸收瓶置于冰浴中，#1、#2、#3吸收瓶中為1mol/L氯化鉀溶液，#4吸收瓶中為5%硝酸、10%雙氧水混合溶液，#5、#6、#7吸收瓶中為4%（質(zhì)量濃度）高錳酸鉀、10%硫酸混合溶液，#8吸收瓶中為硅膠或其他干燥劑；燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法132.3.1 安大略法法（OHM）安大略法法（OHM）采樣裝置采樣探頭 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法142.3.1 安大略法法（OHM）

7、采樣瓶采樣控制系統(tǒng)及抽氣泵 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法152.3.1 安大略法法（OHM）待測樣品汞分析儀器 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法16結(jié)果準確性影響因素：煙氣濃度，取樣操作程序及設備參數(shù)等優(yōu)點：比較普遍，可分形態(tài)測出汞濃度。缺點：流程復雜;需大的取樣量以克服溶液空白;操作過程中會產(chǎn)生有毒有害物質(zhì)，易污染;對操作人員技術水平要求高。2.3.1 安大略法法（OHM）燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法取樣位置的選取需特別注意煙氣溫度、飛灰濃度及水分的影響！172.3.2 30B法法Method 30B法法，相對于濕式取樣，3

8、0B法采用干式取樣，用固態(tài)物質(zhì)（改性后的活性炭）先吸附采樣，汞在吸附材質(zhì)富集，并記錄采樣流量及采樣時間。用汞分析儀分析吸附材質(zhì)上富集的汞的容量，通過采樣流量及采樣時間計算煙道氣中排放總氣態(tài)汞的濃度，即（Hg0+Hg2+）的濃度。燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法182.3.2 30B法法吸附管采樣流程及吸附管示意圖吸附管采樣流程及吸附管示意圖 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法192.3.2 30B法法1.采樣器采樣2.取出樣品3.分析樣品ST-915煙道氣吸附采樣汞分析系統(tǒng)操作過程 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法202.3.2 30B

9、法法活性炭汞捕集管活性炭汞捕集管 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法總汞采樣管價態(tài)汞采樣管酸性氣體酸性氣體吸收部分吸收部分Hg2+捕集捕集Hg2+穿透穿透Hg0捕集捕集Hg0穿透穿透212.3.2 30B法法適用范圍：適用范圍：任意OHM采樣法適用的采樣口。分析對象：分析對象：煙道氣中Hg2+,+Hg0或（Hg2+Hg0）安裝條件：安裝條件：只需安裝采樣探頭，更換采樣管，采樣過程由采樣器按設定自動完成。電源：220V,50Hz,1-20amp 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法222.3.2 30B法法u優(yōu)點：優(yōu)點：采樣系統(tǒng)不需要化學吸收也不需化學清洗；具有

10、可操作性強；穩(wěn)定性好；成本低；現(xiàn)場工作量少；易操作等。另外，采樣時間1分鐘1個月（按客戶需求）。u缺點：缺點：所測結(jié)果是取樣周期內(nèi)汞的平均值，并且樣品必須送回實驗室進行分析，結(jié)果的獲得有一定的滯后性！同時，取樣介質(zhì)的選擇吸收特性、吸收效率以及分析物的回收效率等存在不確定性因素。燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法23原理：用裝有煙塵過濾裝置的采樣探頭將煙氣抽取出來，經(jīng)過加熱管線，一路直接送至冷原子吸收（CVAA）或其他類型的檢測器檢測，測得Hg0，另一路送至汞轉(zhuǎn)換器，通過高溫轉(zhuǎn)化或催化轉(zhuǎn)化將Hg2+還原為Hg0，再送至檢測器測得總汞含量，兩路讀數(shù)之差即為Hg2+。優(yōu)點：操作簡單

11、，能滿足電廠氣態(tài)汞濃度監(jiān)測的需要。缺點：儀器貴重，較難維護，系統(tǒng)穩(wěn)定性和可靠性有待提高。燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法2.3.3在線測試方法（30A法法）242.3.3 30A法法 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法氧化汞向元素汞的轉(zhuǎn)化方式濕法，將樣氣通入盛有還原劑的轉(zhuǎn)換單元內(nèi)采用濕化學方法還原氧化態(tài)的汞。具有腐蝕性；廢液是有毒廢物不能直接排棄干法:采用高溫催化劑或者高溫加熱轉(zhuǎn)化的方式完成氧化汞向元素汞的轉(zhuǎn)化。催化劑壽命較短；成本較高252.3.3 30A法法美國采用Hg在線監(jiān)測系統(tǒng)采樣探頭主控系統(tǒng) 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法2

12、62.3.3 30A法法代表性檢測設備系統(tǒng)有：IRM-915 在線式煙道氣汞分析儀 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法272.3.3 30A法法適用范圍：適用范圍：地面采樣口煙囪出口處帶有監(jiān)測平臺的采樣口分析對象：分析對象：煙道氣中Hg2+,+Hg0或（Hg2+Hg0）安裝條件：安裝條件：電源：220V,1000W 壓縮空氣 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法28主要特點主要特點 在線監(jiān)測在線監(jiān)測 實時結(jié)果輸出實時結(jié)果輸出2.3.3 30A法法模塊化設計，拆裝簡易儀器穩(wěn)固耐用，可適應惡劣的野外環(huán)境既可以在同一監(jiān)測點連續(xù)監(jiān)測，也可以快速安裝到另一監(jiān)測點同一燃煤

13、電廠僅需一臺儀器，即可完成對全廠所有煙道氣監(jiān)控同一燃煤電廠僅需一臺儀器，即可完成對全廠所有煙道氣監(jiān)控環(huán)保檢測部門，僅需一臺儀器，即可完成轄區(qū)內(nèi)的煙道氣監(jiān)控環(huán)保檢測部門，僅需一臺儀器，即可完成轄區(qū)內(nèi)的煙道氣監(jiān)控 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法測試系統(tǒng)還不具備顆粒態(tài)汞的測量能力，因而通常意義上的總汞連續(xù)監(jiān)測技術只是氣態(tài)汞的總量濃度連續(xù)監(jiān)測!292.4 樣品分析方法樣品分析方法冷原子吸收法（冷原子吸收法（AAS）塞曼效應原子吸收法（塞曼效應原子吸收法（AAS）冷原子熒光法（冷原子熒光法（AFS）氫化物發(fā)生氫化物發(fā)生-原子熒光法（原子熒光法（AFS）等離子體無機質(zhì)譜法（等離子體無

14、機質(zhì)譜法（ICP-MS）燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法30汞分析儀器方法比較 燃煤電廠煙氣汞排放測試方法燃煤電廠煙氣汞排放測試方法31測試對象：某發(fā)電廠660MW超超臨界燃煤發(fā)電機組，鍋爐型號為SG-2031/26.15-M623超超臨界參數(shù)變壓運行螺旋管圈直流爐。燃煤機組污染物控制組成由電除塵器、選擇性催化還原（SCR）煙氣脫硝和石灰石石膏濕法脫硫（FGD）組成。試驗目的：研究汞的形態(tài)沿程變化及煙氣污染物控制裝置（SCR、ESP、FGD）對汞的脫除率。采樣測試執(zhí)行標準：US EPA Methods SW-846 7471B，Methods 7473，Methods 25

15、4.1、254.2、254.5、254.7，EPA Methods 1613，GB/T 16157-1996，HJ/543-2009采樣OHM法，樣品測試使用Lumex 塞曼多功能汞分析儀現(xiàn)場測試實例現(xiàn)場測試實例32煤、底渣、底灰和石膏采樣煤、底渣、底灰和石膏采樣采樣點位采樣點位各點煙氣采樣各點煙氣采樣現(xiàn)場測試實例現(xiàn)場測試實例33 各采樣點煙氣中不同形態(tài)汞的排放濃度及排放速率各采樣點煙氣中不同形態(tài)汞的排放濃度及排放速率現(xiàn)場測試實例現(xiàn)場測試實例34汞平衡的建立現(xiàn)場測試實例現(xiàn)場測試實例35汞測試質(zhì)量平衡 現(xiàn)場測試實例現(xiàn)場測試實例36汞在燃煤過程中的分布及沿程變化鍋鍋爐爐SCR脫硝脫硝100%20.

16、27g/h0.04%0.01 g/hHg0：87.7%Hg2+:7.2%Hgp:5.1%石膏石膏煙氣煙氣電電除除塵塵器器濕法脫硫濕法脫硫煙囪煙囪底灰底灰77.6%17.0g/h12.7%2.8g/h9.6%2.10 g/hHg0:18.1%Hg2+:41.8%Hgp:40.2%Hg0:88.1%Hg2+:11.9%Hgp:NDHg0:95.8%Hg2+:4.3%Hgp:ND空空預預器器該測該測點不具點不具備備采采樣樣條件條件底渣底渣注：注：NC因采因采樣樣點布置及灰特性原因，點布置及灰特性原因，ESP前前測測得的得的HgP濃濃度極高，度極高，該處該處數(shù)據(jù)并不能反數(shù)據(jù)并不能反應應出出該處該處煙氣中各形煙氣中各形態(tài)態(tài)汞的真汞的真實實分布，各形分布，各形態(tài)態(tài)汞所占比例未汞所占比例未計計算。算?，F(xiàn)場測試實例現(xiàn)場測試實例371、不是井里沒有水，而是你挖的不夠深。不是成功來得慢，而是你努力的不夠多。2、孤單一人的時間使自己變得優(yōu)秀，給來的人一個驚喜，也給自己一個好的交代。3、命運給你一個比別人低的起點是想告訴你，讓你用你的一生去奮斗出一個絕地反擊的故事，所以有什么理由不努力!4、心中沒有過分的貪求