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1、 (A) 單質(zhì)的焓值均等于零 (B) 在等溫過(guò)程中焓變?yōu)榱?(C) 在絕熱可逆過(guò)程中焓變?yōu)榱?(D) 化學(xué)反響中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化 (A) 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單質(zhì)的生成熱都規(guī)定為零 (B) 化合物的生成熱一定不為零 (C) 很多物質(zhì)的生成熱都不能用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量 (A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反響時(shí),其內(nèi)能一定變化 (B) 在無(wú)功過(guò)程中, 內(nèi)能變化等于過(guò)程熱, 這說(shuō)明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過(guò)程無(wú)關(guān) (C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí), 系統(tǒng)所做的功與途徑無(wú)關(guān) (D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過(guò)程中, 其內(nèi)能的變化值與過(guò)程完成的方式無(wú)關(guān) 答案：C。因絕熱時(shí)

2、UQWW 。A中無(wú)熱交換、無(wú)體積功故UQW0。B在無(wú)功過(guò)程中UQ，說(shuō)明始末態(tài)相同熱有定值，并不說(shuō)明內(nèi)能的變化與過(guò)程有關(guān)。D中假設(shè)氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的，故U亦是不同的。這與內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)并不矛盾，因從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達(dá)同一終態(tài)。 塞兩邊的壓力不斷變化 答案：B AQ 0, H0, p 0 BQ0, H 0 CQ0, H 0, p 0 DQ 0, H 0, p 0 答案：C。節(jié)流膨脹過(guò)程恒焓絕熱且壓力降低。 7系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)循環(huán)后，H、U、Q、W 是否皆等于零？答：否。其中H和U 為狀態(tài)函數(shù)，系統(tǒng)恢復(fù)至原態(tài)后其值復(fù)原，即H0、U

3、0。而熱與功是與途徑有關(guān)的函數(shù)，一般不會(huì)正好抵消而復(fù)原，除非在特定條件下，例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài)，或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。 1. 在溫度T、容積V 都恒定的容器中，含有A和B兩種理想氣體，它們的物質(zhì)的量、分壓和分體積分別為nA，pA，VA和nB，pB，VB ，設(shè)容器中的總壓為p。試判斷以下公式中哪個(gè)是正確的 。 Ap V=n RT BpV=(n+ n )RTAABABC p V=n RT Dp V=n RT A AAB BB答：A只有A符合Dalton分壓定律。 4. 真實(shí)氣體液化的必要條件是 。 pTC A壓力大于 C B溫度低于V C體積等于 m,C D

4、同時(shí)升高溫度和壓力 T答：B C 是能使氣體液化的最高溫度，溫度再高無(wú)論加.多大壓力都無(wú)法使氣體液化。 8節(jié)流膨脹過(guò)程又稱(chēng)為 _恒焓_ 過(guò)程，多數(shù)氣體經(jīng)此過(guò)程后引起溫度_下降_. (2分) .實(shí)用文檔.925 下, 1 mol N(可視為理想氣體)由 1 dm3 膨脹到 5 dm3 ,吸熱 2 kJ, 那么對(duì)外作功 W = 2 kJ (按系(A) 體系的內(nèi)能變化 (B) 體系對(duì)外作的功 (C) 體系得到的功 (D) 體系吸收的熱 答案：A。只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無(wú)關(guān)，僅取決于始態(tài)和終態(tài)。 11在絕熱條件下，迅速推動(dòng)活塞壓縮氣筒內(nèi)空氣，此過(guò)程的熵變 (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于

5、零 (D) 無(wú)法確定 答案：A。絕熱不可逆過(guò)程熵要增加。 12一卡諾熱機(jī)在兩個(gè)不同溫度之的間熱源之間運(yùn)轉(zhuǎn), 當(dāng)工作物質(zhì)為氣體時(shí), 熱機(jī)效率為42%, 假設(shè)改用液體工作物質(zhì), 那么其效率應(yīng)當(dāng)(A) 減少 (B) 增加 (C) 不變 (D) 無(wú)法判斷 答案：C 13 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，100的液態(tài)水氣化為100的水蒸汽，體系的熵變?yōu)椋?(A)S體0 (B)S體0 (C)S體0 (D)難以確定 答案：A。液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)時(shí)，混亂度增加，故熵增加。 14263K 的過(guò)冷水凝結(jié)成263K 的冰，那么： (A)S 0 (C) S = 0 (D) 無(wú)法確定 答案：A。恒溫下液體變固體熵減少。 15理想氣體從狀態(tài)I經(jīng)

6、自由膨脹到狀態(tài)II，可用哪個(gè)熱力學(xué)判據(jù)來(lái)判斷該過(guò)程的自發(fā)性？(A)H (B) G (C)S隔離 (D) U 答案：C。理想氣體自由膨脹不做功，亦不換熱，故為隔離系統(tǒng)。 16 在，兩相中均含有A 和B 兩種物質(zhì)，當(dāng)?shù)竭_(dá)平衡時(shí)，以下種哪情況是正確的： mmmmmmmm(D)=b b(A) =(B)=(C)=aAaBaAbAaAbB AB答案：B 17熱力學(xué)第三定律可以表示為： (A)在0K時(shí)，任何晶體的熵等于零 (B)在0K時(shí)，任何完整晶體的熵等于零 (C)在 0 時(shí)， 任何晶 體 的 熵 等 于 零(D)在 0 時(shí)， 任何完整晶 體 的 熵 等 于 零 答案：B ;問(wèn)答題;填空題18一個(gè)過(guò)程系統(tǒng)

7、的熵變?yōu)镾， 而另一個(gè)過(guò)程的始終態(tài)與前過(guò)程相同，但路徑不同，那么此過(guò)程系統(tǒng)的熵變應(yīng)S為_(kāi) _。(1分) 因?yàn)闋顟B(tài)函數(shù)與過(guò)程無(wú)關(guān) ;計(jì)算題19(15分)101.3 kPa下, 1 mol的 100 水與 100 的大熱源相接觸, 經(jīng)過(guò)兩種不同的過(guò)程到達(dá)終態(tài) 100 , 101.3 kPa的水蒸氣: (1)保持壓力不變; (2)向真空膨脹.試分別計(jì)算這兩種過(guò)程的 Q, W,U,H,S,A及G 并判斷過(guò)程是否可逆. 100,101.3 kPa下水的氣化熱vapH = 40.71 kJ.mol1 , V (l) = m18.810-6 m3 .mol1 , V (g) = 3.02102 m3 .mo

8、l-1 . 解: (1) W = - pV = - 101.3103(3.02102 -18.810-6 ) = - 3.06 kJ Q = H = 40.71 kJ U = Q + W = 40.71 - 3.06 = 37.65 kJ. S = Q/T = 40.71103 /373 = 109.1 J.K A = U - TS = 37.65 - 40.71 = - 3.06 kJ 在沸點(diǎn)下蒸發(fā),故為可逆過(guò)程.由 G = 0 也可判斷. (2) W =0U = 37.65 kJ H = 40.71 kJ S = 109.1 J.K A = - 3.06 kJ G = 0 20將裝有0.2

9、 mol乙醚的微小玻璃泡放入308.15K、20 dm3的恒溫密閉容器內(nèi)，容器內(nèi)充滿(mǎn)100kPa、x mol氮?dú)狻⑿∨荽蛩椋颐淹耆⑴c氮?dú)饣旌?。乙醚?00 kPa下沸點(diǎn)為 308.15K，此時(shí)的蒸發(fā)焓為 25.10 kJmol1。試求p =n RT =0.2mol8.3145JK -1mol-1308.15K= =0.2*8.314*308.15/20 25621 Pa =乙醚V乙醚2010 m-3 325.62kPa(2) 變化過(guò)程中氮?dú)獾臏囟群头謮簺](méi)變，故 H=0J、S=0JK 1、G=0J。乙醚的變化過(guò)程可設(shè)想為：乙醚(l，308.15K，100kPa) (1)乙醚(g，308

10、.15K，100kPa)(2) 乙醚(g，308.15K，p )乙醚于是：H= H 1+H 2=(0.225.10+0) kJ =5.02 kJn D H +n Rln100kPaS=S1+S2= 乙醚 vap mT乙醚p乙醚0.225.10103 +0.28.3145ln 100kPa = 308.1525.62kPa JK1=18.56 JK 1nRT ln =0.28.3145308.15ln25.62pG= G 1+G 2= 0+J乙醚100kPa100= 697.8 J或者采用下式計(jì)算 G= HTS第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué);選擇題21 兩液體的飽和蒸汽壓分別為p*A，p*B ，它們混

11、合形成理想溶液，液相組成為x，氣相組成為y，假設(shè) p*A p*B ， 那：么(A)yA xA答案：A(B)yA yB(C)xA yA(D)yB yA 22373K 時(shí)液體A 的飽和蒸氣壓為133.24kPa，液體B 的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設(shè)A 和B 形成理想溶液，當(dāng).溶液中A 的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，在氣相中A 的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為： (A)1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3 .實(shí)用文檔.23在20、標(biāo)準(zhǔn)壓力下各為0.8mol的水乙醇混合物，水和乙醇的偏摩爾體積分別為17.0和57.4 cm3 mol1 ，那么該混合物的體積為_(kāi)(0.817.0+0.857.4) cm3

12、 mol1 = 59.52cm3 mol1_。 (2分) (A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動(dòng) (B) 增加壓力平衡向體積縮小的方向移動(dòng) (C) 參加惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(dòng) (D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動(dòng) 答案：C。參加惰性氣體平衡向總壓力增大的方向移動(dòng) 25反響 2NH 3 = N2 + 3H，在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25，那么，在此條件下，氨的合成反響1/2 N + 3/2 22H 2 = NH3 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：N2+3H2=2NH3 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為4 所以答案為C (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案：C。 26某溫度時(shí)，NH 4Cl

13、(s)分解壓力是pQ ,那么分解反響的平衡常數(shù) KpQ 為： (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8 答案：C。某溫度不，固體分解為氣體產(chǎn)物的平衡總壓稱(chēng)為該固體的分解壓力。此題中的分解壓力為pQ，可見(jiàn)分解產(chǎn)物NH 3與HCl 的分壓均為(1/2) pQ 。 27在1100 時(shí)，發(fā)生以下反響： (1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K 1Q =0.258 (2) CuS(s)+H(g)=2Cu(s)+HS(g) K 2Q =3.9 10-3222(3) 2HS(g)=2H2(g)+2S(s) K 3Q =2.29 1022那么1100 時(shí)反響 C(s)+2Cu2S(s)

14、=4Cu(s)+CS(g)的K Q 為: 2(A) 8.99 108 (B) 8.99 105 (C) 3.69105 (D) 3.69 108 答案：A。反響(3)=(1)-2(2)+(3)故K Q K1Q (K )KQ 2Q3228在298K 時(shí)，氣相反響H 2 + I= 2HI的 2 G $=16778Jmol-1 ，那么反響的平衡常數(shù)Kp$為： r m(A) 2.0 1012 (B) 5.91 106 (C) 873 (D) 18.9 答案：C 。根據(jù)DG =-RT lnKr m。 p29參加惰性氣體對(duì)哪一個(gè)反響能增大其平衡轉(zhuǎn)化率？ (A) C6H 5C2H 5(g) = 6CH 5C

15、2H 3(g) + 2H(g) (B) CO(g) + H2O.(g) = CO2(g) + H(g) 2(C) 3/2 H 2(g) + 1/2 N 2(g) = NH 3(g) (D) CH 3COOH(l) + C2H 5OH(l) = H 2O(l) + C2H 5COOH 3(l) 答案：A ;填空題30氣相反響A 2(g)+2B2 (g)=2AB2 (g), 其H= -200KJmol-1, 采用 (降低，恒定，提高)_降低_溫度和(降低，恒定，.實(shí)用文檔.提高)_提高_(dá)壓力措施可使平衡最有效地向右移動(dòng)? (2分) 放熱反響，vB0, 故降低溫度，提高壓力有利于反響向右移動(dòng)。 31

16、在溫度為T(mén)時(shí)反響C(s)+O2 (g) = CO(g)、C(s)+(1/2)O (g) = CO(g) 的平衡常數(shù)分別為K1、K2，那么反響22CO(g)+O 2 (g) = CO(g)的平衡常數(shù)為_(kāi)K1/K2_。(1分) 2!第五章 相平衡;選擇題32一單相體系, 如果有3種物質(zhì)混合組成, 它們不發(fā)生化學(xué)反響, 那么描述該系統(tǒng)狀態(tài)的獨(dú)立變量數(shù)應(yīng)為 (A) 3個(gè) (B) 4個(gè) (C) 5個(gè) (D) 6個(gè) 答案：B。FCP23124 33NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存時(shí), 系統(tǒng)的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。F=C-P+2，C

17、2，P3，故F=2-3+2=1。 34如果只考慮溫度和壓力的影響, 純物質(zhì)最多可共存的相有 (A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4 答案：C。F=C P21P23P，當(dāng)F最小為零時(shí)P=3。 35 對(duì)于相律, 下面的陳述中正的確選項(xiàng)是(A) 相律不適用于有化學(xué)反響的多相系統(tǒng) (B) 影響相平衡的只有強(qiáng)度因素(C) 自由度為零意味著系統(tǒng)的狀態(tài)不變 (D) 平衡的各相中, 系統(tǒng)包含的每種物質(zhì)都不缺少時(shí)相律才正確 答案：B 36 關(guān)于三相點(diǎn), 下面的說(shuō)法確的選項(xiàng)是(A) 純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(diǎn) (B) 三相點(diǎn)就是三條兩相平衡線的交點(diǎn)(C) 三相點(diǎn)的溫度可隨壓力改變 (D)

18、 三相點(diǎn)是純物質(zhì)的三個(gè)相平衡共存時(shí)的溫度和壓力所決定的相點(diǎn) 答案：D37用相律和Clapeyron方程分析常壓下水的相圖所得出的下述結(jié)論中不正的確選項(xiàng)是(A) 在每條曲線上, 自由度F=1 (B) 在每個(gè)單相區(qū), 自由度F=2 (C)在水的凝固點(diǎn)曲線上, Hm(相變)和Vm 的正負(fù)號(hào)相反(D)在水的沸點(diǎn)曲線上任一點(diǎn), 壓力隨溫度的變化率都小于零。答案：D38 二組分系統(tǒng)的最大自由度是(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4 答案：C。FCP22P24P，當(dāng)P=1 時(shí)F3。 39體系中含有H 2O、H 2SO 44H 2O、H 2SO 42H 2O、H 2SO 4H 2O、

19、H 2SO 4 ，其組分?jǐn)?shù)C 為： (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：B 40在410 K，Ag 2O(s)局部分解成Ag(s)和O 2(g)， 此平衡體系的自由度為： (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 1 答案：A。FCP12310。 41CaCO 3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO 2(g)構(gòu)成的平衡物系，其組分?jǐn)?shù)為： (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 答案：B。CSRR5203. 42由CaCO 3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO 2(s)構(gòu)成的平衡體系其自由度為： (A)F=2

20、(B)F=1 (C)F=0 (D)F=3 答案：C。共5種物質(zhì)，2個(gè)化學(xué)反響，故C=5-2=3,有5個(gè)相，F(xiàn)=C-P+2=0 。 43三相點(diǎn)是： (A) 某一溫度，超過(guò)此溫度，液相就不能存在 (B) 通常發(fā)現(xiàn)在很靠近正常沸點(diǎn)的某一溫度 (C) 液體的蒸氣壓等于25時(shí)的蒸氣壓三倍數(shù)值時(shí)的溫度 (D) 固體、液體和氣體可以平衡共存時(shí)的溫度和壓力 答案：D 問(wèn)答題. (C) 無(wú) 限 稀 電 解 質(zhì) 溶 液 (D) 理 想 稀 溶 液 4518時(shí)， Ba(OH) 2、BaCl2、NH 4Cl 溶液的極限摩爾電導(dǎo)率分別為2.88102、1.203102、1.298102 Sm 2 mol( Lm Ba(

21、OH)2 + 2 NH 4Cl Lm BaCl2 )/2L_ = _( 2.88+21.298 1.203)102 Sm 2mol1/ 2= 2.137102 Sm 2mol 1_ 。 (2分) a346 ZnCl2 水溶液的平均活度為 a ,那么 ZnCl2 的活度 a 。 4725 時(shí),反響 2H 2O(l) 2H 2(g) O 2(g) 所對(duì)應(yīng)電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) E 1.229 V. 反響 H 2(g)1/2O2 H 2O(l) 所對(duì)應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)應(yīng)為 1.229 V . 48 質(zhì)量摩爾濃度為 b 的 LaCl3水溶液的平均質(zhì)量摩爾濃度 b= 2.28 b. 49雙液電池中不同電解質(zhì)溶

22、液間或不同濃度的同一種電解質(zhì)溶液的接界處存在液界電勢(shì)，可采用加鹽橋的方法減少或消除。 ;計(jì)算題50(14分) 反響Zn(s) + CuSO(a=1) = Cu(s) + ZnSO(a=1)在電池中進(jìn)行，298K下，測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)44E=1.0934V，電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)(E ) =-4.2910-4V K -1。 TT寫(xiě)出該電池表式達(dá)和電極反響； 求該電池反響的G 、rSm、H和Q 。 r mr mr解：1正極反響：Cu2+(a=1) + 2e Cu(s) 1分 負(fù)極反響：Zn(s) Zn (a=1) + 2e 1分 2+電池表式達(dá)： Zn| Zn2+ (a=1) | Cu(a=1) | Cu

23、2分 2+2根據(jù)能斯特公式有：E =EQ-0.05916 lga2 a=EQ=1.0934V 2分 ZnSOCuSO44所以：G = -zEF = -21.093496485 = -210993.398Jmol-1 2分 r mDGEQQr mDSQ=-( ) =zF( )TTr mpp 2分 =296485(-4.2910-4)=-82.78JK -1mol -1H = rG m + TS = -210993.398 + 298(-82.78) = -235661.838Jmol-1 2分 r mr mQ r = TS = 298(-82.78)= -24669.67 Jmol-1 2分 r

24、 m5116分在298.15K時(shí)，測(cè)得以下電池的電動(dòng)勢(shì)E 為1.228V Pt,H(2 pQ)H 2SO 4(0.01molkg1)O 2(p)，PtQDHQH O(l)=-285.83kJmol -1。 f m2. 試寫(xiě)出該電池的正、負(fù)極反響及電池反響； 試計(jì)算此電池的溫度系數(shù)，rG m，rH m，rSm和Q r； 設(shè)該電池反響熱在此溫度范圍內(nèi)為常數(shù)，試求此電池在273.15K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。 解： 該電池的正、負(fù)極反響及電池反響為： 負(fù)極 ： H 2(pQ) 2H(m + =20.01 molkg-1 ) + 2e (1分) +H.實(shí)用文檔.y pQ正極 ： O () + 2H+( mH+ =20.01molkg-1) + 2e H2O(l) (1分