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1、第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡,1.理解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。 2.能說出溶度積的意義。 3.明確沉淀生成、沉淀溶解、沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。,一,二,一、溶解平衡 1.溶解平衡 (1)定義:在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí),即達(dá)到溶解平衡。 (2)表達(dá)式(以AgCl為例)AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。,一,二,2.生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度 (1)25 時(shí),溶解性與溶解度的關(guān)系。,(2)反應(yīng)完全的標(biāo)志。 對(duì)于常量的化學(xué)反應(yīng)來說,化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),反應(yīng)就達(dá)完全。,一,二,一,二,2.沉淀的溶解 (1)原理

2、:根據(jù)平衡移動(dòng)原理,對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì),只要不斷減少溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,平衡就向沉淀溶解的方向移動(dòng),從而使沉淀溶解。 (2)溶解沉淀的試劑類型。 主要類型是:用強(qiáng)酸溶解:例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等難溶電解質(zhì)。 用某些鹽溶液溶解:例如Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液,化學(xué)方程式為Mg(OH)2+2NH4Cl MgCl2+2NH3H2O。,一,二,一、溶解平衡的特征及影響因素 1.溶解平衡特征 (1)“動(dòng)”動(dòng)態(tài)平衡,溶解的速率和沉淀的速率并不為0。 (2)“等”v溶解=v沉淀。 (3)“定”達(dá)到平衡時(shí),溶液中離子的濃度保持不變。 (4)“變”當(dāng)改

3、變外界條件時(shí),溶解平衡將發(fā)生移動(dòng),在新條件下達(dá)到新的平衡。即勒夏特列原理也適用于溶解平衡移動(dòng)分析。 2.影響平衡的因素,特別提醒沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種,平衡移動(dòng)原理仍適用于該平衡體系。,二、溶度積 1.表達(dá)式 對(duì)于AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp=cm(An+)cn(Bm-) 2.溶度積與離子積的關(guān)系 通過比較溶度積Ksp與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積Qc的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解。 (1)QcKsp,溶液過飽和,有沉淀析出,直到溶液飽和,達(dá)到新的平衡。 (2)Qc=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。 (3)QcKs

4、p,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。 特別提醒Ksp只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)。,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,沉淀溶解平衡 【例題1】 下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是() A.反應(yīng)開始時(shí),溶液中各離子濃度相等 B.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等 C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變 D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解 解析:A項(xiàng),反應(yīng)開始時(shí),各離子的濃度沒有必然的關(guān)系。C項(xiàng),沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等。D項(xiàng),沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入

5、難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故平衡不發(fā)生移動(dòng)。 答案:B,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,點(diǎn)撥解答沉淀溶解平衡題的兩個(gè)關(guān)鍵點(diǎn) (1)在平衡“固體溶質(zhì) 溶液中的溶質(zhì)”中:v(溶解)v(沉淀)時(shí)固體溶解;v(溶解)=v(沉淀)時(shí)達(dá)到溶解平衡;v(溶解)v(沉淀)時(shí)析出固體。 (2)一定溫度下,飽和溶液中析出溶質(zhì)后,溶液仍為飽和溶液,溶液中各離子濃度保持不變,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度也不變。,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,影響沉淀溶解平衡的因素 【例題2】 一定溫度下,將足量的AgCl分別加入下列物質(zhì)中,AgCl的溶解程度由大到小的排列順序是() 20 mL 0.01 molL-1 KCl溶液

6、30 mL 0.02 molL-1 CaCl2溶液 40 mL 0.03 molL-1 HCl溶液 10 mL蒸餾水 50 mL 0.05 molL-1 AgNO3溶液 A. B. C. D.,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,解析:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),由于c(Ag+)c(Cl-)=Ksp,溶液中c(Cl-)或c(Ag+)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解程度就越小。AgCl的溶解程度大小只與溶液中Ag+或Cl-的濃度有關(guān),而與溶液的體積無關(guān)。c(Cl-)=0.01 molL-1;c(Cl-)=0.04 molL-1;c(Cl-)=0.03 molL-1;c(

7、Cl-)=0 molL-1;c(Ag+)=0.05 molL-1。Ag+或Cl-濃度由小到大的排列順序?yàn)椤?答案:B,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,點(diǎn)撥增大沉淀溶解程度的因素 (1)加水稀釋,能增大沉淀的溶解,但此時(shí)各離子的濃度是減小的。 (2)對(duì)大多數(shù)物質(zhì)而言,加熱可促進(jìn)其溶解。但也有些物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而降低,升高溫度,這類物質(zhì)溶解程度降低。 (3)加入能消耗沉淀溶解得到的離子的物質(zhì),此時(shí)因溶解時(shí)產(chǎn)生的離子濃度減小而使平衡向溶解的方向移動(dòng)。 (4)利用沉淀的轉(zhuǎn)化,加入適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)生成與沉淀具有相同離子的溶解度更小的物質(zhì)。,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,溶度積及應(yīng)用 【例題3】 下列說法不

8、正確的是() A.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān) B.由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS),所以ZnS沉淀在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀 C.其他條件不變,離子濃度改變時(shí),Ksp不變 D.兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí),Ksp小的,溶解度一定小 解析:Ksp只與難溶電解質(zhì)自身的性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量和離子的濃度無關(guān),A、C正確;相同類型的難溶電解質(zhì),沉淀向著溶解度減小的方向轉(zhuǎn)化,B項(xiàng)正確;只有相同類型的難溶電解質(zhì),Ksp小的,溶解度才一定小,D錯(cuò)誤。 答案:D,知識(shí)點(diǎn)1,知識(shí)點(diǎn)2,知識(shí)點(diǎn)3,點(diǎn)撥根據(jù)Ksp比較物質(zhì)的溶解度大小時(shí),要注意物質(zhì)的類型相同且化學(xué)式中陰陽離子的個(gè)數(shù)比相同,溶度積越小,其溶解度也越小。如果不同,則不能直接利用溶度積的大小來比較其溶解性,需轉(zhuǎn)化為溶解度進(jìn)行比較,否則容易誤判。,