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1、經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 練習(xí)練習(xí)8 有人試圖研制如下絕熱設(shè)備：有人試圖研制如下絕熱設(shè)備：空氣，空氣，2mol 21，404kPa空氣，空氣，1mol60，101kPa空氣，空氣，1mol-18，101kPa可能嗎？可能嗎？經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用空氣 n,p1=404kPa,T1=21空氣空氣1/2 n,404kPa,21空氣1/2 n,404kPa,21S2SS1空氣空氣1/2 n

2、,p2=101kPa,T2=-18空氣空氣1/2n,p3=101kPa,T3=60經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用空氣空氣 1/2n,p2=101kPa T2=-18空氣空氣 1/2 n,p1=404kPa T1=21S1S1=？經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用空氣空氣 1/2n,p3=101kPa T3=60空氣空氣 1/2 n,p1=404kPa T1=21S2S2=？S=22.5 J K-1 0

3、經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用l 熵判據(jù)熵判據(jù)S(隔離隔離)0自發(fā)過程自發(fā)過程平衡態(tài)平衡態(tài)l 系統(tǒng)系統(tǒng)+環(huán)境環(huán)境 =隔離系統(tǒng)隔離系統(tǒng)S(隔離系統(tǒng)隔離系統(tǒng))=S(系統(tǒng)系統(tǒng))+S(環(huán)境環(huán)境)化學(xué)反應(yīng)常在定溫定壓或定溫定容下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)常在定溫定壓或定溫定容下進(jìn)行這兩種常見過程有何更方便的判據(jù)這兩種常見過程有何更方便的判據(jù)？經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用1.定義定義 亥姆霍茨函數(shù)亥姆霍茨函數(shù)(自由能自由

4、能)A 是狀態(tài)函數(shù)，廣度性質(zhì)，單位是狀態(tài)函數(shù)，廣度性質(zhì)，單位 J1.17 亥姆霍茨函數(shù)和吉布斯函數(shù)亥姆霍茨函數(shù)和吉布斯函數(shù)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用Gibbs,18391903,美國美國吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)(自由能自由能)G 是狀態(tài)函數(shù)，是狀態(tài)函數(shù)，廣度性質(zhì)，廣度性質(zhì)，單位單位J經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 2.判據(jù)判據(jù)不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程 吉布斯吉布斯函數(shù)判據(jù)函數(shù)判據(jù)不可逆

5、過程不可逆過程可逆過程可逆過程 亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)封閉系統(tǒng)，封閉系統(tǒng)，W0，定溫、定容過程，定溫、定容過程封閉系統(tǒng)，封閉系統(tǒng)，W0，定溫、定壓過程，定溫、定壓過程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用定溫過程定溫過程由熱力學(xué)第二定律由熱力學(xué)第二定律不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程 推導(dǎo)過程推導(dǎo)過程 亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用不可逆過程不可逆過程可逆過程

6、可逆過程 在定溫過程中，封閉系統(tǒng)對環(huán)境所做的最在定溫過程中，封閉系統(tǒng)對環(huán)境所做的最大功（沿可逆途徑系統(tǒng)對環(huán)境做最大功）等大功（沿可逆途徑系統(tǒng)對環(huán)境做最大功）等于亥姆霍茨函數(shù)于亥姆霍茨函數(shù)A的減少。的減少。經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用定溫、定容下，定溫、定容下，W0亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)定溫、定容下，定溫、定容下，不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購

7、買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用定溫過程定溫過程定壓定壓 吉布斯吉布斯函數(shù)判據(jù)函數(shù)判據(jù)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用若若W=0 時時 吉布斯函數(shù)判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用要牢牢掌握兩個定義：要牢牢掌握兩個定義：定溫變化：定溫變化：1.18 A，G的計算的計算要求會計算定溫變化的要求會計算定溫變化的A，G經(jīng)營者

8、提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 已能求已能求p、V、T 變化和相變化的變化和相變化的 U，H，S,便能求相應(yīng)變化的便能求相應(yīng)變化的A和和G 已能求化學(xué)變化已能求化學(xué)變化便能求相應(yīng)變化的便能求相應(yīng)變化的經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用(1)定溫的單純定溫的單純 p、V 變化過程變化過程定溫定溫,可逆條件下可逆條件下,若若W 0，應(yīng)用條件：定溫，可逆，應(yīng)用條件：定溫，可逆，W0時，氣、液、固體的時，氣、液、固

9、體的單純單純 p，V 變化變化理想氣體理想氣體:經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用定溫，可逆，定溫，可逆，W0時時,應(yīng)用條件：定溫，可逆，應(yīng)用條件：定溫，可逆，W0時，氣、液、固體的時，氣、液、固體的單純單純 p，V 變化變化經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 2mol H2由由300K，1.0MPa分分別別經(jīng)經(jīng)下下述述三三種種不不同同徑徑途途變變到到300K，1.0kPa，求求經(jīng)經(jīng)各各種種變變化化，系統(tǒng)

10、的系統(tǒng)的A、G （1）自由膨脹；）自由膨脹；（2）恒溫可逆膨脹；）恒溫可逆膨脹；（3）作最大功的）作最大功的50%。練習(xí)練習(xí)1經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 U=0 H=0 A=T S=34.458kJ G=T S=34.458kJ解：解：經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用(i)定溫定壓下可逆相變過程定溫定壓下可逆相變過程A、G的計算的計算(2)相變化過程相變化過程A，G 的計算的計算(ii)不可逆相

11、變化過程不可逆相變化過程A、G 的計算的計算設(shè)計可逆途徑進(jìn)行計算設(shè)計可逆途徑進(jìn)行計算經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用練習(xí)練習(xí)2.2molH2O(l,100,101.325kPa)在定溫定壓在定溫定壓下汽化為下汽化為H2O(g,100,101.325kPa)求該過程求該過程的的A、G 。已知。已知100水的汽化焓為水的汽化焓為40.67kJmol-1經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用練習(xí)練習(xí)3.2molH

12、2O(l,100,50kPa)變成同溫同壓下的變成同溫同壓下的水蒸氣。水蒸氣。求該過程的求該過程的A、G。已知已知100水的汽化焓為水的汽化焓為40.67kJmol-1經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用H2O（l,100,101.325kPa）H2O（g,100,101.325kPa）G2 G1 G3 G =?H2O（l,100,50kPa）H2O（g,100,50kPa）凝聚系統(tǒng)定溫下壓力變化不大凝聚系統(tǒng)定溫下壓力變化不大定溫、定壓可逆相變定溫、定壓可逆相變經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)

13、按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用H2O（l,100,50kPa）H2O（g,100,50kPa）A經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用p、V、T、U、H、S、A、GH=U+pV，A=UTS，G=HTSHUpVpVATSTSG還可導(dǎo)出：還可導(dǎo)出：H=TS+A+pVG=A+pV1.20 熱力學(xué)函數(shù)的基本關(guān)系式熱力學(xué)函數(shù)的基本關(guān)系式經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受

14、服務(wù)的費(fèi)用1.熱力學(xué)基本方程熱力學(xué)基本方程U=U(S,V)H=H(S,p)A=A(T,V)G=G(T,p)表明如下狀態(tài)函數(shù)間的關(guān)系式表明如下狀態(tài)函數(shù)間的關(guān)系式熱力學(xué)第一、第二定律聯(lián)合式熱力學(xué)第一、第二定律聯(lián)合式公式推導(dǎo)公式推導(dǎo)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第二定律熱力學(xué)第二定律可逆過程可逆過程可逆過程可逆過程 且且W =0將式將式和和代入代入，得，得熱力學(xué)第一、第二定律聯(lián)合式熱力學(xué)第一、第二定律聯(lián)合式封閉系統(tǒng)：封閉系統(tǒng)：不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程經(jīng)營者

15、提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用應(yīng)用條件：封閉系統(tǒng)，可逆過程，應(yīng)用條件：封閉系統(tǒng)，可逆過程，W =0由由 H=U+pV A=U-TS G=H TSdH=dU+pdV+Vdp dA=dU TdS SdTdG=dH-TdS SdT得得經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用式式、統(tǒng)稱熱力學(xué)基本方程統(tǒng)稱熱力學(xué)基本方程dH=TdS+Vdp dA=SdT pdV dG=SdT+Vdp dU=TdS pdV 應(yīng)用條件：封閉系統(tǒng)

16、、可逆過程、應(yīng)用條件：封閉系統(tǒng)、可逆過程、W =0從另一角度分析從另一角度分析:U=U(S,V)H=H(S,p)A=A(T,V)G=G(T,p)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用什么系統(tǒng)是這樣的系統(tǒng)？什么系統(tǒng)是這樣的系統(tǒng)？定量，定組成的單相系統(tǒng)定量，定組成的單相系統(tǒng);保持相平衡及化學(xué)平衡的系統(tǒng)保持相平衡及化學(xué)平衡的系統(tǒng) 純物質(zhì)是定組成的一種特例純物質(zhì)是定組成的一種特例由兩個獨立變量可以確定系統(tǒng)狀態(tài)的系統(tǒng)由兩個獨立變量可以確定系統(tǒng)狀態(tài)的系統(tǒng)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠

17、償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用計算純物質(zhì)計算純物質(zhì) p、V、T 變化過程的變化過程的A、GdA=SdT pdVdG=SdT+Vdp熱力學(xué)基本方程的應(yīng)用：熱力學(xué)基本方程的應(yīng)用：經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用2.吉布斯吉布斯-亥姆霍茨方程亥姆霍茨方程得得利用公式利用公式G =H-TS經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用同理，由同理，由 34式式 1,2，3,4 均叫吉布

18、斯均叫吉布斯-亥姆霍茨方程亥姆霍茨方程12備備忘忘錄錄經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用表明表明S、T、p、V 間的關(guān)系式間的關(guān)系式1.21 麥克斯韋關(guān)系式和熱力學(xué)狀態(tài)方程麥克斯韋關(guān)系式和熱力學(xué)狀態(tài)方程1.麥克斯韋關(guān)系式麥克斯韋關(guān)系式經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 多變量函數(shù)多變量函數(shù) 若若 z=f（x，y），則），則 若混合偏導(dǎo)數(shù)存在且連續(xù)，則與微分順序無關(guān)若混合偏導(dǎo)數(shù)存在且連續(xù)，則與微分順序無關(guān)公

19、式推導(dǎo)公式推導(dǎo)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用dUTdSpdV熱力學(xué)基本方程熱力學(xué)基本方程由由得到得到 證明證明:經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用在恒熵下對在恒熵下對V求偏導(dǎo)，得求偏導(dǎo)，得對對對對在恒容下對在恒容下對S求偏導(dǎo)，得求偏導(dǎo)，得經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用混合偏導(dǎo)數(shù)與求偏導(dǎo)順序無關(guān)混合偏導(dǎo)數(shù)

20、與求偏導(dǎo)順序無關(guān)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 麥克斯韋關(guān)系式麥克斯韋關(guān)系式dH=TdS+VdpdA=SdT pdVdG=SdT+Vdp dUTdSpdV經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 麥克斯韋關(guān)系式麥克斯韋關(guān)系式表示：系統(tǒng)在同一狀態(tài)的兩種變表示：系統(tǒng)在同一狀態(tài)的兩種變化率數(shù)值相等化率數(shù)值相等 推導(dǎo)熱力學(xué)函數(shù)間關(guān)系時，也常用到麥克斯韋關(guān)系式推導(dǎo)熱力學(xué)函數(shù)間關(guān)系時，也常用到麥克斯韋關(guān)系式 該式提供了

21、可由實驗直接測定的量，替代不能直該式提供了可由實驗直接測定的量，替代不能直接測定的量接測定的量 幾點結(jié)論：幾點結(jié)論：經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用2.熱力學(xué)狀態(tài)方程熱力學(xué)狀態(tài)方程由由dUTdSpdV，dHTdSVd p 及麥克斯韋關(guān)系式及麥克斯韋關(guān)系式 推出：推出：熱力學(xué)狀態(tài)方程熱力學(xué)狀態(tài)方程表明定溫下，表明定溫下，U、H與與 V、p關(guān)系關(guān)系經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用定溫下，除以定溫下，除以d

22、V，得，得將麥克斯韋關(guān)系式將麥克斯韋關(guān)系式代入上式，得之代入上式，得之定溫下，除以定溫下，除以dp，得，得將麥克斯韋關(guān)系式將麥克斯韋關(guān)系式代入上式，得之代入上式，得之經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用l 一定量、一定組成理想氣體的一定量、一定組成理想氣體的U、H只是只是T的函數(shù)，的函數(shù)，與與p、V無關(guān)。無關(guān)。l 一定量、一定組成液體和固體，一定量、一定組成液體和固體，p、V 對對 U，H，S，G，A 的影響甚微，通?？珊雎浴５挠绊懮跷?，通常可忽略。l 一定量、一定組成實際氣體，一定量、一定組成實際氣

23、體，p、V 對對U 和和H 的影的影響甚微，通常可忽略。響甚微，通?？珊雎?。狀態(tài)方程用于不同系統(tǒng)的幾條結(jié)論：狀態(tài)方程用于不同系統(tǒng)的幾條結(jié)論：熱力學(xué)狀態(tài)方程熱力學(xué)狀態(tài)方程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用練習(xí)練習(xí)4 證明：證明：將麥克斯韋關(guān)系式將麥克斯韋關(guān)系式定溫下兩邊同除定溫下兩邊同除dp，得得代入上式，得代入上式，得 解：將熱力學(xué)基本方程解：將熱力學(xué)基本方程 經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用（）熱力學(xué)

24、基本定律）熱力學(xué)基本定律熱力學(xué)第一、第二、第三定律熱力學(xué)第一、第二、第三定律準(zhǔn)確地敘述定理內(nèi)容準(zhǔn)確地敘述定理內(nèi)容 掌握數(shù)學(xué)表達(dá)式掌握數(shù)學(xué)表達(dá)式（）應(yīng)用應(yīng)用（1 1）系統(tǒng)狀態(tài)變化過程能量變化規(guī)律；）系統(tǒng)狀態(tài)變化過程能量變化規(guī)律；（2 2）變化的方向和限度（平衡）變化的方向和限度（平衡）熱力學(xué)解決：熱力學(xué)解決：化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)總結(jié)化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)總結(jié)經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用（2）定性或半定量分析、解釋問題）定性或半定量分析、解釋問題 公式推導(dǎo)公式推導(dǎo) 近似計算近似計算 應(yīng)用原理、概念、應(yīng)用原理、概

25、念、公式、經(jīng)驗分析問題公式、經(jīng)驗分析問題（問題明確，推理嚴(yán)謹(jǐn)，表述準(zhǔn)確簡明）（問題明確，推理嚴(yán)謹(jǐn)，表述準(zhǔn)確簡明）手段手段：（1 1）定量計算）定量計算經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用（一）計算（一）計算U、S、H、A、G、T、p、V 及及 Q、W定溫變化定溫變化 會利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計算會利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計算pVT 變化、相變變化、相變化和化學(xué)變化的上述有關(guān)量的計算化和化學(xué)變化的上述有關(guān)量的計算經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的

26、價款或接受服務(wù)的費(fèi)用（二）（二）分析、判斷和解釋物理化學(xué)問題分析、判斷和解釋物理化學(xué)問題 熵增原理熵增原理 熵判據(jù)熵判據(jù) 吉布斯函數(shù)判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)關(guān)于變化方向關(guān)于變化方向S絕熱絕熱0不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程S隔隔0 自發(fā)過程自發(fā)過程 平衡態(tài)平衡態(tài)不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 亥姆赫茨亥姆赫茨 函數(shù)判據(jù)函數(shù)判據(jù) 化學(xué)勢判據(jù)化學(xué)勢判據(jù)相變化相變化 化學(xué)變化化學(xué)變化（待講）（待講）常識判斷常識判斷如如 利用蒸汽壓、沸點、熔點判斷相變化；利用蒸汽壓、

27、沸點、熔點判斷相變化；用平衡常數(shù)判斷化學(xué)變化用平衡常數(shù)判斷化學(xué)變化不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用（三）公式推導(dǎo)（三）公式推導(dǎo)H=U+pV A=U-TS G=H-TS推導(dǎo)熱力學(xué)關(guān)系式經(jīng)常用到推導(dǎo)熱力學(xué)關(guān)系式經(jīng)常用到定定 律律定義定義不可逆過程不可逆過程可逆過程可逆過程經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 麥克斯韋關(guān)系式麥克斯韋關(guān)系式重要公式重要公式 熱力學(xué)基本方程熱力學(xué)

28、基本方程dH=TdS+VdpdA=SdT pdVdG=SdT+VdpdU=TdS pdV經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 數(shù)學(xué)公式數(shù)學(xué)公式若若則則經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 苯在標(biāo)準(zhǔn)沸點苯在標(biāo)準(zhǔn)沸點353 K時摩爾汽化焓為時摩爾汽化焓為30 75 kJmol 1。今將。今將353 K，100 kPa下的下的1 mol液態(tài)苯液態(tài)苯向真空等溫蒸發(fā)變?yōu)橥瑴赝瑝旱谋秸魵猓ㄔO(shè)為理向真空等溫蒸發(fā)變?yōu)橥瑴赝瑝?/p>

29、的苯蒸氣（設(shè)為理想氣體）。想氣體）。（1）求此過程的）求此過程的Q，W，U，H，S，A和和 G；（2）應(yīng)用有關(guān)原理，判斷此過程是否為不可）應(yīng)用有關(guān)原理，判斷此過程是否為不可逆過程逆過程 測測 驗驗經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用定溫可逆相變與向真空蒸發(fā)的終態(tài)相同，故兩種變定溫可逆相變與向真空蒸發(fā)的終態(tài)相同，故兩種變化途徑的狀態(tài)函數(shù)變化相等化途徑的狀態(tài)函數(shù)變化相等 H=130.75=30.75 kJ U=H p V=H nRT=（30.751 8.314 353 10 3）kJ=27.81 kJ苯苯（l,353K,100kPa）苯苯（g,353K,100kPa ）經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用 A=UT S=（27.82353 87.11）kJ =2.93 kJ W=0 Q=U=27 81 kJ 由由 AT W，故過程不可逆，故過程不可逆經(jīng)營者提供商品或者服務(wù)有欺詐行為的，應(yīng)當(dāng)按照消費(fèi)者的要求增加賠償其受到的損失，增加賠償?shù)慕痤~為消費(fèi)者購買商品的價款或接受服務(wù)的費(fèi)用2.用熵判據(jù)判斷用熵判據(jù)判斷該過程是不可逆過程該過程是不可逆過程