《4種煙用框架紙中溶劑殘留的測(cè)定及比較分析_王曉霞.pdf》由會(huì)員分享，可在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)《4種煙用框架紙中溶劑殘留的測(cè)定及比較分析_王曉霞.pdf（5頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)趨R文網(wǎng)上搜索。

1、362023 年第 2 期（總第 166 期）4 種煙用框架紙中溶劑殘留的測(cè)定及比較分析王曉霞*，樂(lè)志偉，楊彤瑤，黃婉凌，李俊文（紅云紅河集團(tuán)昆明卷煙廠(chǎng)，云南昆明，650231）摘 要：為了測(cè)定 4 種類(lèi)型框架紙中 26 種溶劑殘留，文章優(yōu)化建立了頂空-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法。在優(yōu)化的檢測(cè)條件下，26 種化合物的相關(guān)系數(shù)均大于 0.9979，回收率為 80.5%109.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在 6.1%之內(nèi)，檢出限為 0.0020.237mg/m2，因此該方法穩(wěn)定可靠。結(jié)果表明：印刷框架紙中溶劑殘留量最高，白（乳）框架紙中溶劑殘留量最低。導(dǎo)致此差異的原因可能是不同框架紙的工藝流程、印刷方式以及油墨

2、配方、印后處理方式等方面的不同。因此，卷煙企業(yè)在選用框架紙時(shí)，可以選擇性的使用安全風(fēng)險(xiǎn)小的白（乳）框架紙，以降低框架紙使用的安全風(fēng)險(xiǎn)。關(guān)鍵詞：頂空-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法；煙用框架紙；溶劑殘留中圖分類(lèi)號(hào)：O657.63；TS452.7 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1008-3103（2023）02-0036-05Determination of Solvent Residuals in Four Types of Rame Paper by HS-GC/MSWangXiao-xia*，LeZhi-Wei，YangTong-Yao，HuangWan-Ling，LiJun-Wen（Hongyunhon

3、gheTobacco（Group）Co.，Ltd，KunmingCigaratteFactory，KunmingYunan650231，China）Abstract：HS-GC/MSmethodwasoptimizedanddevelopedforthedeterminationof26solventresiduesinfourtypesofframepaper.Undertheoptimizeddetectionconditions，thecorrelationcoefficientsof26compoundsweregreaterthan0.9979，therateofrecoverywe

4、re80.5%109.5%，theRSDwerelessthan6.1%，andthedetectionlimitswere0.0020.237mg/m2，Sothismethodisstableandreliable.Theresultsshowedthatthesolventresidualofprintedframepaperwasthehighest，whilethatofwhite（milky）framepaperwasthelowest.Thereasonforthisdifferencemaybethedifferentprintingprocess，printingmethod

5、，inkformula，post-printingtreatment.Whenchoosingframepaper，cigaretteenterprisescanselectivelyusewhite（milky）framepaperwithlowsafetyrisktoreducethesafetyriskofframepaper.Keyword：HS-GC/MS；framepaper；solventresidues作者簡(jiǎn)介：王曉霞（1990），女，云南昆明，碩士，助理工程師，主要研究方向?yàn)橘|(zhì)譜分析。0 引言煙用框架紙是卷煙硬盒包裝中必不可少的材料，它主要起支撐和定位卷煙硬盒的作用。目前，煙

6、草行業(yè)中使用的框架紙主要有四種，分別是白（乳）框架紙、印刷框架紙、復(fù)合框架紙、轉(zhuǎn)移框架紙1。其中，白（乳）框架紙是指直接將框架紙?jiān)堖M(jìn)行分切包裝的框架紙；印刷框架紙是指將框架紙?jiān)埮c鐳射膜復(fù)合后，再在鐳射面印刷文字與圖案，具有美觀及防偽等功能的框架紙；復(fù)合框架紙是指將框架紙?jiān)埮c鋁箔膜復(fù)合同時(shí)上色后制成的框架紙；轉(zhuǎn)移框架紙是指將轉(zhuǎn)移膜經(jīng)過(guò)涂布一層可剝離的涂料，再進(jìn)行噴鋁后與框架紙?jiān)垙?fù)合后再上色，最后分切成相應(yīng)尺寸并且可根據(jù)需要壓制相應(yīng)圖案，具有美觀、防偽、防潮等功能的框架紙。在包裝完好的小盒卷煙中，框架紙不直接接觸煙支，但是當(dāng)打開(kāi)煙包，撕開(kāi)內(nèi)襯紙之后，部分框架紙會(huì)直接接觸煙支的濾嘴端，因此框

7、架紙中的溶劑殘留對(duì)煙支的影響不容忽視。但到目前為止，煙草行業(yè)對(duì)煙用框架紙中溶劑殘留的檢測(cè)方法還未明確?，F(xiàn)行的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)煙用紙張中溶劑殘留的測(cè)定頂空-氣相色DOI:10.14127/ki.jiangxihuagong.2023.02.013372023 年4月4 種煙用框架紙中溶劑殘留的測(cè)定及比較分析譜/質(zhì)譜聯(lián)用法（YC/T 2072014）中規(guī)定了煙用紙張中溶劑殘留的測(cè)定方法，適用于卷煙條、盒包裝紙、煙用接裝紙、煙用內(nèi)襯紙中溶劑殘留的檢測(cè)，其他煙用紙張可參考使用，但其并未明確煙用框架紙中溶劑殘留的檢測(cè)方法2，YQ 系列相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)也并未涉及煙用框架紙中的溶劑殘留的安全衛(wèi)生要求3-6。而某些企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)卻

8、明確規(guī)定了煙用框架紙中溶劑殘留的限量值，如云南中煙企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)煙用材料安全衛(wèi)生要求第一部分：卷煙條與盒包裝紙、框架紙（印刷或轉(zhuǎn)移）、封簽紙安全衛(wèi)生要求（Q/YNZY.J04.116.0-2016）中則明確規(guī)定了框架紙中溶劑殘留的限量值7，因此，進(jìn)一步明確煙用框架紙中溶劑殘留的檢測(cè)方法尤為重要。近年來(lái)，我國(guó)關(guān)于煙用框架紙溶劑殘留的研究較少。陳云璨等8利用微波消解結(jié)合 ICP-MS 測(cè)定了內(nèi)襯紙和框架紙中的 7 種元素。紀(jì)展尚等9對(duì)定位彩色轉(zhuǎn)移煙用框架紙進(jìn)行了研究。楊建禮等10利用 HS-GC/MS 法測(cè)定了 4 種煙用接裝紙中的溶劑殘留。朱瑞芝等11利用 HS-GC/MS 法對(duì)不同印刷食品包裝紙溶劑

9、殘留量及存放時(shí)間相關(guān)性進(jìn)行了研究。但利用 HS-GC/MS 法對(duì) 4 種不同煙用框架紙溶劑殘留進(jìn)行測(cè)定分析還未見(jiàn)報(bào)道。本研究結(jié)合并優(yōu)化了 YC/T2072中條與盒的檢測(cè)方法，建立并完善了框架紙的檢測(cè)方法，比較分析了白（乳）框架紙、復(fù)合框架紙、轉(zhuǎn)移框架紙、印刷框架紙 4 種不同類(lèi)型框架紙中的 26 種溶劑殘留，為提高煙用框架紙質(zhì)量安全控制能力和安全使用提供參考。1 材料與方法1.1 材料、試劑和儀器框架紙?jiān)垼? 種煙用框架紙分別為白（乳）框架紙（BK1、BK2）、復(fù)合框架紙（FK1、FK2）、轉(zhuǎn)移框架紙（ZK1、ZK2）和印刷框架紙（YK1、YK2），煙用框架紙樣品使用相同的框架紙?jiān)堉谱?，?/p>

10、放條件相同。三乙酸甘油酯（ACROS，美國(guó)），26 種溶劑殘留物標(biāo)準(zhǔn)品：甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、正丙醇、丁酮、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、正丁醇、苯、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丙酯、2-乙氧基乙醇、4-甲基-2-戊酮、1-乙氧基-2-丙醇、甲苯、乙酸正丁酯、乙苯、間，對(duì)-二甲苯、鄰-二甲苯、苯乙烯、2-乙氧基乙基乙酸酯、環(huán)己酮、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯（TCI，日本）。AgilentTechnologies7890A 氣 相 色 譜 儀、AgilentTechnologies5975C 質(zhì) 譜 儀、AgilentTechnologiesG1888頂空自動(dòng)進(jìn)樣器、20ml 頂空瓶、

11、頂空瓶蓋、壓蓋器、啟瓶器（Agilent，美國(guó)），裁紙刀（得力，中國(guó)），瓶口分液器（HIRSCHMANN，德國(guó)），電動(dòng)移液槍、電動(dòng)移液槍頭（eppendorf，德國(guó)），容量瓶（天波，中國(guó)）。1.2 實(shí)驗(yàn)方法1.2.1 樣品前處理分別從 4 種煙用框架紙樣品的中間位置抽取框架紙樣品，并從樣品中間位置裁取面積為 22cm5.5cm的試樣，然后立即將裁切好的試樣印刷面向里卷成筒狀后放入 20ml 壓蓋頂空瓶中，隨即向裝有樣品的頂空瓶中加入 1ml 三乙酸甘油酯，壓緊頂空瓶蓋后置于頂空-氣質(zhì)聯(lián)用儀上，每個(gè)樣品制備兩個(gè)平行樣。樣品前處理過(guò)程應(yīng)快速準(zhǔn)確，并確保樣品無(wú)污染。1.2.2 儀器分析條件靜態(tài)頂空儀

12、分析條件：樣品平衡溫度，80；樣品平衡時(shí)間，45.0min；樣品環(huán)溫度，180；樣品環(huán)平衡時(shí)間，0.05min；傳輸線(xiàn)溫度，200；進(jìn)樣時(shí)間，1.0min；充氣時(shí)間，0.20min；樣品瓶加壓壓力，138kPa；加壓時(shí)間，0.20min。氣相色譜儀分析條件：VOCOL 柱或等效柱，其規(guī)格為 60m（長(zhǎng)度）0.32mm（內(nèi)徑）1.8m（膜厚）；載氣，氦氣（He）；恒流模式，流量 2.0mL/min；進(jìn)樣口溫度，200；分流比，10：1；程序升溫，40，保持2min，以 4/min 的速率升溫至 200，保持 10min。質(zhì)譜儀分析條件：輔助接口溫度，220；電離方式，電子轟擊源（EI）；離子源溫

13、度，230；電離能量，70eV；四極桿溫度，150；全掃描監(jiān)測(cè)模式，掃描范圍 29amu 350amu；離子監(jiān)測(cè)模式，其選擇離子和保留時(shí)間見(jiàn)表 1。表 1 選擇離子和保留時(shí)間序號(hào)化合物保留時(shí)間（min）定量離子輔助定性離子1甲醇4.42831292乙醇5.55431453異丙醇6.49945434丙酮6.87643585正丙醇8.51131596丁酮10.53443727乙酸乙酯10.84243618乙酸異丙酯12.70943619正丁醇12.86564110苯13.3517877111-甲氧基-2-丙醇13.6824745382023 年第 2 期（總第 166 期）序號(hào)化合物保留時(shí)間（mi

14、n）定量離子輔助定性離子12乙酸正丙酯15.3634361132-乙氧基乙醇15.7175972144-甲基-2-戊酮16.894358151-乙氧基-2-丙醇17.132594516甲苯18.492919217乙酸正丁酯20.208435618乙苯23.2829110619間，對(duì)-二甲苯23.5339110620鄰-二甲苯25.0249110621苯乙烯25.18510478222-乙氧基乙基乙酸酯25.399435923環(huán)己酮26.638559824丁二酸二甲酯31.96711511425戊二酸二甲酯36.27910012926己二酸二甲酯40.4581141432 結(jié)果與討論2.1 儀器

15、條件的優(yōu)化本研究參考了 YC/T207 的檢測(cè)方法2，但對(duì)儀器的部分檢測(cè)參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，優(yōu)化條件如下：（1）目前煙草行業(yè)中針對(duì)煙用紙張中溶劑殘留的檢測(cè)包含26 種化合物，其中有的物質(zhì)沸點(diǎn)較高不易揮發(fā)，為防止高沸點(diǎn)的化合物在樣品環(huán)和傳輸線(xiàn)中殘留，影響檢測(cè)結(jié)果，本研究將頂空儀的樣品環(huán)溫度由 160上升至 180、傳輸線(xiàn)溫度由 180上升至 200。（2）為了改善 26 種化合物的分離效果，本研究將氣相色譜儀的進(jìn)樣口溫度由 180上升至 200。（3）為了提高檢測(cè)的靈敏度，將分流比設(shè)為 10：1。2.2 方法評(píng)價(jià)為了評(píng)價(jià)此方法的準(zhǔn)確性及穩(wěn)定性，對(duì)該方法的工作曲線(xiàn)（回歸方程）、相關(guān)系數(shù)（r2）、回收率

16、（%）、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD%）及檢出限（mg/m2）進(jìn)行了測(cè)試，測(cè)試方法如下。（1）工作曲線(xiàn)關(guān)系式及相關(guān)系數(shù)：裁切22cm5.5cm 的框架紙?jiān)?，卷成筒狀后立刻放入頂空瓶中，加?5 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液后蓋上頂空瓶蓋，上機(jī)進(jìn)行儀器分析后，強(qiáng)制過(guò)原點(diǎn)建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，可獲得工作曲線(xiàn)關(guān)系式及相關(guān)系數(shù)。（2）回收率：將高、中、低濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液加入裝有 22cm5.5cm 框架紙?jiān)埖捻斂掌恐?，制成雙樣進(jìn)行儀器分析，以測(cè)定值與理論值的比值計(jì)算回收率。（3）RSD：同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，加入 5 個(gè)裝有 22cm5.5cm 框架紙?jiān)埖捻斂掌恐羞M(jìn)行儀器分析，計(jì)算 RSD。（4）檢出限：最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，加入 10 個(gè)裝有 22cm5.5cm 框架紙?jiān)埖捻斂掌恐羞M(jìn)行儀器分析，先計(jì)算 SD 值，以 3 倍的 SD 值計(jì)算得到檢出限。按照上述方法進(jìn)行分析計(jì)算，得到本方法的工作曲線(xiàn)、相關(guān)系數(shù)、回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及檢出限，結(jié)果見(jiàn)表 2。26 種化合物的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)線(xiàn)性關(guān)系均大于 0.9979，線(xiàn)性良好，回收率在 80.5%109.5%，該方法對(duì)化合物的分離萃取較為完全，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于