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1、圖作圖方法與步驟,電位pH圖(pH圖)（二）,簡(jiǎn)介,70年代以來，電位pH圖的繪制已由手工逐步向計(jì)算機(jī)方法過渡，并逐步完善，設(shè)計(jì)出一些計(jì)算機(jī)軟件來進(jìn)行計(jì)算與畫圖。下面，簡(jiǎn)單地介紹制作電位pH圖的步驟。,步驟,1）設(shè)定體系溫度 如：設(shè)定溫度為25、50 、150 等等,步驟,（2）列出體系中所有可能存在的物種如： CuNH3-H20系的物種,步驟,以Zn-H2O系為例，其水溶液體系中的物種有Zn Zn2+ Zn(OH)2 HZnO21- ZnO22-（鋅酸根） H2O H+,步驟,（3）查出這些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)自由能 G0，求出平衡常數(shù)k或0,步驟,（4）由下到上，列出可能存在的化學(xué)平衡，寫出方程式。

2、 如：ZnZn2+ FeFe2+Fe3+,步驟,找出Zn Zn2+之間平衡寫出反應(yīng)式 （還原型）求出反應(yīng)的 。求出,步驟,寫出平衡方程式（倫斯特方程）畫出平衡線（Zn2+可以取 、 、 、 濃度）,步驟,（5）由左到右(水溶物種從左到右按順序的變化)，列出可能存在的化學(xué)平衡，寫出方程式 如： HZnO21- ZnO22-,步驟,（6）根據(jù)與pH的關(guān)系式，在指定離子活度（濃度）或氣相分壓條件下，即可繪制出所需的電位pH圖,小結(jié),前面已說過，根據(jù)0=- G0/nF及l(fā)gk=- G0/2.303RT，即可計(jì)算出0及l(fā)gk值。但是，由于現(xiàn)在已有熱力學(xué)手冊(cè)可以直接查出0及l(fā)gk，所以可以直接引用,小結(jié),

3、對(duì)于高溫水溶液的熱力學(xué)數(shù)據(jù)也有參考手冊(cè)可查?？刹榈臒崃W(xué)手冊(cè)主要有2本，一本是昆明理工大學(xué)楊顯萬教授編寫，冶金工業(yè)出版社出版的高溫水溶液熱力學(xué)數(shù)據(jù)手冊(cè)，另一本是Barner,Herbert E等編寫的熱力學(xué)數(shù)據(jù)手冊(cè)。但要注意，2本手冊(cè)應(yīng)用時(shí)有區(qū)別。,MeL（配位體）H2O系pH圖,MeH2O系為理想溶液，實(shí)際溶液中有許多配位體存在，所以MeLH2O系才是實(shí)際情況。絡(luò)合情況愈嚴(yán)重，圖形變化愈大。,例如：AuH2O系pH圖,但如果為AuCNH2O系，則由于存在反應(yīng) Au2+2CN-Au（CN）2而使變?yōu)閳D中虛線所示,對(duì)于有絡(luò)合物時(shí)的pH圖，可采用綜合平衡原理如：PbClH2O系 絡(luò)合物有：Pb2+

4、，PbCl，PbCl20，PbCl3-，PbCl42-,例如：PbClH2O系pH圖,在金屬片插入溶液中電極電位只有一個(gè)；水溶液中同時(shí)存在物種，在平衡狀態(tài)下互相處于平衡；金屬和水溶液的電位是金屬和水溶液物種互相之間都處于平衡狀態(tài)；因此，平衡電位只有一個(gè)，它們之間相互平衡。,例如：PbClH2O系pH圖,因此,例如：PbClH2O系pH圖,對(duì)于反應(yīng) 有,例如：PbClH2O系pH圖,寫法與簡(jiǎn)單的PbH2O系形式上一樣，但差別上是Pb2+不同，PbH2O系中Pb2+即為溶液中的濃度，但PbClH2O系中為未絡(luò)合的Pb2+濃度，即游離的Pb2+濃度,例如：PbClH2O系pH圖,將 代入上式得,例如：PbClH2O系pH圖,設(shè) 得代入倫斯特方程有,例如：PbClH2O系pH圖,MeSH2O系pH圖,物種有HSO41-, Zn(OH)2, Zn2+, S0, SO42-等等 . .,小結(jié),ZnSH2O系pH圖，說明該圖在濕法冶金的作用、意義。說明pH圖在冶金中防腐蝕的意義（穩(wěn)定區(qū)、鈍化區(qū)、腐蝕區(qū)）pH圖的應(yīng)用意義，用途廣泛,