天然氣制氫工藝及設(shè)備簡介資料課件.ppt
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1、制氫裝置工藝及設(shè)備簡介制氫裝置工藝及設(shè)備簡介石化老李石化老李華北石化公司華北石化公司QQQQ:8373517883735178關(guān)鍵設(shè)備介紹關(guān)鍵設(shè)備介紹裝置概述裝置概述工藝原理工藝原理工藝過程工藝過程裝置概述裝置概述工藝原理工藝原理華北石化公司華北石化公司1616萬標(biāo)方萬標(biāo)方/小時(shí)制氫裝置是公司千萬噸升級(jí)改造項(xiàng)目中的新建裝置小時(shí)制氫裝置是公司千萬噸升級(jí)改造項(xiàng)目中的新建裝置 一、裝置概述一、裝置概述工藝路線:工藝路線:主要單元:主要單元:原料精制、預(yù)轉(zhuǎn)化、轉(zhuǎn)化、高溫變換、變壓吸附原料精制、預(yù)轉(zhuǎn)化、轉(zhuǎn)化、高溫變換、變壓吸附以天然氣、干氣和石腦油為原料的輕烴水蒸汽轉(zhuǎn)化法以天然氣、干氣和石腦油為原料的輕
2、烴水蒸汽轉(zhuǎn)化法主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品:合格氫氣合格氫氣用氫單位用氫單位:渣油加氫、加氫裂化、柴油加氫、硫磺等渣油加氫、加氫裂化、柴油加氫、硫磺等 一、裝置概述一、裝置概述技術(shù)路線技術(shù)路線:造氣部分引進(jìn)造氣部分引進(jìn)TechnipTechnip公司低能耗蒸汽轉(zhuǎn)化制氫技術(shù)公司低能耗蒸汽轉(zhuǎn)化制氫技術(shù)吸附部分采用成都華西工業(yè)氣體有限公司吸附部分采用成都華西工業(yè)氣體有限公司PSAPSA凈化工藝凈化工藝技術(shù)特點(diǎn)技術(shù)特點(diǎn):技術(shù)先進(jìn)、成熟可靠、靈活節(jié)能技術(shù)先進(jìn)、成熟可靠、靈活節(jié)能轉(zhuǎn)化爐的轉(zhuǎn)化爐的 參數(shù)特點(diǎn)參數(shù)特點(diǎn):三高:高轉(zhuǎn)化入口溫度、高轉(zhuǎn)化出口溫度、高碳空速三高:高轉(zhuǎn)化入口溫度、高轉(zhuǎn)化出口溫度、高碳空速一低:低水碳
3、比一低:低水碳比特點(diǎn):代表當(dāng)今較先進(jìn)的制氫技術(shù)水平。特點(diǎn):代表當(dāng)今較先進(jìn)的制氫技術(shù)水平。二、工藝原理二、工藝原理輕烴蒸汽轉(zhuǎn)化法輕烴蒸汽轉(zhuǎn)化法制氫過程制氫過程原料凈化原料凈化蒸汽預(yù)轉(zhuǎn)化蒸汽預(yù)轉(zhuǎn)化蒸汽轉(zhuǎn)化蒸汽轉(zhuǎn)化CO高溫變換高溫變換 預(yù)轉(zhuǎn)化氣在轉(zhuǎn)化預(yù)轉(zhuǎn)化氣在轉(zhuǎn)化爐管內(nèi)通過轉(zhuǎn)化催爐管內(nèi)通過轉(zhuǎn)化催化劑的作用,與配化劑的作用,與配入的水蒸汽發(fā)生蒸入的水蒸汽發(fā)生蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)汽轉(zhuǎn)化反應(yīng) ,生成,生成氫氣和一氧化碳,氫氣和一氧化碳,同時(shí)伴生同時(shí)伴生CO2CO2和少和少量的殘余量的殘余CH4CH4。核心反應(yīng)核心反應(yīng) 轉(zhuǎn)化氣中轉(zhuǎn)化氣中含有的一氧化含有的一氧化碳在變換催化碳在變換催化劑的作用下與劑的作用下與水蒸汽發(fā)
4、生反水蒸汽發(fā)生反應(yīng),進(jìn)一步生應(yīng),進(jìn)一步生成氫氣和成氫氣和二氧二氧化碳?;?。原料氣在一定原料氣在一定的溫度、壓力和空的溫度、壓力和空速條件下,借助加速條件下,借助加氫催化劑、脫硫劑、氫催化劑、脫硫劑、脫氯劑作用,把原脫氯劑作用,把原料氣中硫化物、氯料氣中硫化物、氯化物脫除,以保護(hù)化物脫除,以保護(hù)后續(xù)催化劑的正常后續(xù)催化劑的正常運(yùn)行。運(yùn)行。精制原料精制原料氣在預(yù)轉(zhuǎn)化催氣在預(yù)轉(zhuǎn)化催化劑的作用下,化劑的作用下,烴類發(fā)生一系烴類發(fā)生一系列的熱裂解、列的熱裂解、脫氫、甲烷化脫氫、甲烷化反應(yīng),生成甲反應(yīng),生成甲烷和氫氣。烷和氫氣。烴類的蒸汽轉(zhuǎn)化是將烴類與蒸汽轉(zhuǎn)化為烴類的蒸汽轉(zhuǎn)化是將烴類與蒸汽轉(zhuǎn)化為H2和和
5、CO,同時(shí)伴生,同時(shí)伴生CO2和少量的殘余和少量的殘余CH4.CH4+H20 CO+3H2 CO+H20 CO2+H2 二、工藝原理二、工藝原理加氫加氫脫硫脫硫反應(yīng)反應(yīng)硫醇加氫硫醇加氫:R-SH+H2 RH+H2S硫醚加氫硫醚加氫:R-S-R+H2 RH+RH+H2S 加氫反應(yīng)是制氫工藝中一個(gè)重要的反應(yīng),它是原料精制部分的起始步驟,加氫反應(yīng)是制氫工藝中一個(gè)重要的反應(yīng),它是原料精制部分的起始步驟,它進(jìn)行的好壞將直接影響到下一步脫硫反應(yīng)的進(jìn)行。加氫反應(yīng)的主要作用是它進(jìn)行的好壞將直接影響到下一步脫硫反應(yīng)的進(jìn)行。加氫反應(yīng)的主要作用是把原料氣中有機(jī)硫轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)硫,即硫化氫。脫硫反應(yīng)是加氫生成的硫化氫把原
6、料氣中有機(jī)硫轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)硫,即硫化氫。脫硫反應(yīng)是加氫生成的硫化氫與氧化鋅反應(yīng),將硫進(jìn)行脫除的過程。與氧化鋅反應(yīng),將硫進(jìn)行脫除的過程。噻吩加氫噻吩加氫:C4H4S+4H4 C4H10+H2S二硫化碳加氫:二硫化碳加氫:CS2+H2 CH4+H2S氧化鋅脫硫:氧化鋅脫硫:H2S+ZnO ZnS+H20預(yù)轉(zhuǎn)化預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)反應(yīng) 預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)是原料氣和水蒸汽在高活預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)是原料氣和水蒸汽在高活性鎳催化劑上發(fā)生反應(yīng)烴類轉(zhuǎn)化成甲烷的性鎳催化劑上發(fā)生反應(yīng)烴類轉(zhuǎn)化成甲烷的過程:過程:CmHn+mH20 mCO+(m+n/2)H2 CO+3H2 CH4+H20 CO+H20 CO2+H2轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化反應(yīng)反應(yīng) CO高溫變換
7、是將轉(zhuǎn)化氣高溫變換是將轉(zhuǎn)化氣中的中的CO與水蒸氣繼續(xù)反應(yīng)生與水蒸氣繼續(xù)反應(yīng)生成成CO2和氫氣。和氫氣。CO+H20 CO2+H2高溫高溫變換變換反應(yīng)反應(yīng)P PS SA A 變壓吸附是對(duì)氣體混合物進(jìn)行分離提純的工藝變壓吸附是對(duì)氣體混合物進(jìn)行分離提純的工藝過程,該工藝是多孔性固體物質(zhì)內(nèi)部表面對(duì)氣體分過程,該工藝是多孔性固體物質(zhì)內(nèi)部表面對(duì)氣體分子的物理吸附?;旌蠚怏w中的雜質(zhì)組分在高壓具有子的物理吸附?;旌蠚怏w中的雜質(zhì)組分在高壓具有較大的吸附能力,低壓下具有較小的吸附能力,變較大的吸附能力,低壓下具有較小的吸附能力,變壓吸附就是利用這種原理吸附、解吸,達(dá)到循環(huán)吸壓吸附就是利用這種原理吸附、解吸,達(dá)到循
8、環(huán)吸附解吸過程。附解吸過程。分子篩對(duì)一般氣體分子的吸附順序分子篩對(duì)一般氣體分子的吸附順序:H2 N2 CH4 CO CO2 二、工藝原理二、工藝原理三、工藝過程三、工藝過程 預(yù)轉(zhuǎn)化預(yù)轉(zhuǎn)化原料氣升原料氣升壓及壓及精制精制 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工藝過程藝過程藝過程藝過程藝過程藝過程PSA高溫變換高溫變換 自系統(tǒng)管網(wǎng)來的干氣經(jīng)壓縮機(jī)升壓自系統(tǒng)管網(wǎng)來的干氣經(jīng)壓縮機(jī)升壓后,與自界區(qū)來的天然氣混合進(jìn)入裝置,后,與自界區(qū)來的天然氣混合進(jìn)入裝置,混合后原料壓力混合后原料壓力4.0MPa4.0MPa(G G)。)。進(jìn)入脫硫部分的原料氣,首先經(jīng)過鈷鉬加氫反應(yīng)器,在鈷鉬催化進(jìn)入脫硫部分的原料氣
9、,首先經(jīng)過鈷鉬加氫反應(yīng)器,在鈷鉬催化劑的作用下發(fā)生氫解反應(yīng),把有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為無機(jī)硫,有機(jī)氯轉(zhuǎn)化劑的作用下發(fā)生氫解反應(yīng),把有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為無機(jī)硫,有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為氯化氫。然后,加氫后的原料氣通過脫硫反應(yīng)器床層,在加氫為氯化氫。然后,加氫后的原料氣通過脫硫反應(yīng)器床層,在加氫反應(yīng)器氯化氫與氧化鈉反應(yīng),生成氯化鈉,在脫硫反應(yīng)器氧化鋅反應(yīng)器氯化氫與氧化鈉反應(yīng),生成氯化鈉,在脫硫反應(yīng)器氧化鋅與硫化氫發(fā)生反應(yīng),生成硫化鋅,達(dá)到脫氯、脫硫的目的。精制與硫化氫發(fā)生反應(yīng),生成硫化鋅,達(dá)到脫氯、脫硫的目的。精制后的氣體中硫含量小于后的氣體中硫含量小于0.1ppm0.1ppm,進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化部分。,進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化部分。三、工藝過程三、
10、工藝過程 預(yù)轉(zhuǎn)化預(yù)轉(zhuǎn)化原料氣升原料氣升壓及壓及精制精制 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工生產(chǎn)工藝過程藝過程藝過程藝過程藝過程藝過程PSA高溫變換高溫變換 精制后的原料氣,按水碳比精制后的原料氣,按水碳比2.3mol/mol2.3mol/mol與工藝蒸汽混合,再經(jīng)轉(zhuǎn)化與工藝蒸汽混合,再經(jīng)轉(zhuǎn)化爐對(duì)流段中原料爐對(duì)流段中原料/蒸汽預(yù)熱段預(yù)熱至蒸汽預(yù)熱段預(yù)熱至470470,進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng),進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器為一絕熱反應(yīng)器,在催化劑的作用下,器為一絕熱反應(yīng)器,在催化劑的作用下,發(fā)生一系列的熱裂解、催化裂解、脫氫、發(fā)生一系列的熱裂解、催化裂解、脫氫、加氫、積碳、氧化、變換、甲
11、烷化反應(yīng),加氫、積碳、氧化、變換、甲烷化反應(yīng),生成富含甲烷的氣體。生成富含甲烷的氣體。預(yù)轉(zhuǎn)化預(yù)轉(zhuǎn)化三、工藝過程三、工藝過程 原料氣升原料氣升壓及壓及精制精制 自系統(tǒng)管網(wǎng)來的干氣經(jīng)壓縮機(jī)升壓自系統(tǒng)管網(wǎng)來的干氣經(jīng)壓縮機(jī)升壓后,與自界區(qū)來的天然氣混合進(jìn)入裝置,后,與自界區(qū)來的天然氣混合進(jìn)入裝置,混合后原料壓力混合后原料壓力4.0MPa4.0MPa(G G)。)。進(jìn)入脫硫部分的原料氣,首先經(jīng)過鈷鉬加氫反應(yīng)器,在鈷鉬催進(jìn)入脫硫部分的原料氣,首先經(jīng)過鈷鉬加氫反應(yīng)器,在鈷鉬催化劑的作用下發(fā)生氫解反應(yīng),把有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為無機(jī)硫,有機(jī)氯轉(zhuǎn)化劑的作用下發(fā)生氫解反應(yīng),把有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為無機(jī)硫,有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為氯化氫。然后,加氫
12、后的原料氣通過脫硫反應(yīng)器床層,在加化為氯化氫。然后,加氫后的原料氣通過脫硫反應(yīng)器床層,在加氫反應(yīng)器氯化氫與氧化鈉反應(yīng),生成氯化鈉,在脫硫反應(yīng)器氧化氫反應(yīng)器氯化氫與氧化鈉反應(yīng),生成氯化鈉,在脫硫反應(yīng)器氧化鋅與硫化氫發(fā)生反應(yīng),生成硫化鋅,達(dá)到脫氯、脫硫的目的。精鋅與硫化氫發(fā)生反應(yīng),生成硫化鋅,達(dá)到脫氯、脫硫的目的。精制后的氣體中硫含量小于制后的氣體中硫含量小于0.1ppm0.1ppm,進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化部分。,進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化部分。三、工藝過程三、工藝過程 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 出預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的出預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的氣體富含甲烷,溫度氣體富含甲烷,溫度426,按總水碳比,按總水碳比2.85mol/mol配入工藝配入工藝蒸汽,再經(jīng)
13、轉(zhuǎn)化爐對(duì)流蒸汽,再經(jīng)轉(zhuǎn)化爐對(duì)流段預(yù)熱至段預(yù)熱至595,由上,由上集合管進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐輻射集合管進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐輻射段。段。轉(zhuǎn)化爐管內(nèi)裝有催化劑,在轉(zhuǎn)化爐管內(nèi)裝有催化劑,在催化劑的作用下,原料氣與水蒸催化劑的作用下,原料氣與水蒸氣發(fā)生復(fù)雜的轉(zhuǎn)化反應(yīng),整個(gè)反氣發(fā)生復(fù)雜的轉(zhuǎn)化反應(yīng),整個(gè)反應(yīng)過程表現(xiàn)為強(qiáng)吸熱過程,反應(yīng)應(yīng)過程表現(xiàn)為強(qiáng)吸熱過程,反應(yīng)所需熱量由轉(zhuǎn)化爐燃燒氣提供。所需熱量由轉(zhuǎn)化爐燃燒氣提供。出轉(zhuǎn)化爐的高溫轉(zhuǎn)化氣經(jīng)轉(zhuǎn)化蒸出轉(zhuǎn)化爐的高溫轉(zhuǎn)化氣經(jīng)轉(zhuǎn)化蒸汽發(fā)生器發(fā)生中壓蒸汽后,溫度汽發(fā)生器發(fā)生中壓蒸汽后,溫度降至降至340340進(jìn)入高溫變換部分進(jìn)入高溫變換部分.三、工藝過程三、工藝過程 高溫變換高溫變換 由轉(zhuǎn)化
14、氣蒸汽發(fā)生器來的由轉(zhuǎn)化氣蒸汽發(fā)生器來的340340轉(zhuǎn)化氣進(jìn)入高溫變轉(zhuǎn)化氣進(jìn)入高溫變換反應(yīng)器,在催化劑的作用下發(fā)生變換反應(yīng),將變換氣換反應(yīng)器,在催化劑的作用下發(fā)生變換反應(yīng),將變換氣中中COCO降至降至3%3%左右。為了提高左右。為了提高COCO的變換率,增加產(chǎn)品氫的的變換率,增加產(chǎn)品氫的收率,變換部分設(shè)置兩段反應(yīng)器。第一段反應(yīng)器出口殘收率,變換部分設(shè)置兩段反應(yīng)器。第一段反應(yīng)器出口殘余余COCO含量約為含量約為4.4%4.4%,出口溫度約,出口溫度約416416。第一段反應(yīng)器。第一段反應(yīng)器出口變換氣經(jīng)過冷卻至出口變換氣經(jīng)過冷卻至340340后,進(jìn)入第二段反應(yīng)器進(jìn)后,進(jìn)入第二段反應(yīng)器進(jìn)一步發(fā)生變換反
15、應(yīng),反應(yīng)出口溫度為一步發(fā)生變換反應(yīng),反應(yīng)出口溫度為352352,殘余,殘余COCO含含量降至量降至3.0%3.0%左右,變換氣經(jīng)一系列的換熱器冷卻降溫至左右,變換氣經(jīng)一系列的換熱器冷卻降溫至4040,并經(jīng)分水后進(jìn)入,并經(jīng)分水后進(jìn)入PSAPSA部分。部分。PSAPSA三、工藝過程三、工藝過程 PSAPSAPSAPSA 來自造氣部分壓力為來自造氣部分壓力為2.3MPa(G)2.3MPa(G),溫度,溫度40 40 的變的變換氣,進(jìn)入換氣,進(jìn)入PSAPSA部分。部分。產(chǎn)品氫氣經(jīng)壓力調(diào)節(jié)系產(chǎn)品氫氣經(jīng)壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)穩(wěn)壓后送至加氫裝置作統(tǒng)穩(wěn)壓后送至加氫裝置作為原料。為原料。PSAPSA的原料氣自吸附塔底的原
16、料氣自吸附塔底進(jìn)入正處于吸附工況的吸附塔進(jìn)入正處于吸附工況的吸附塔內(nèi),在其中多種吸附劑的依次內(nèi),在其中多種吸附劑的依次選擇吸附下,一次性除去氫以選擇吸附下,一次性除去氫以外的幾乎所有雜質(zhì),獲得純度外的幾乎所有雜質(zhì),獲得純度大于大于99.9%99.9%的產(chǎn)品氫氣。的產(chǎn)品氫氣。塔底的解吸氣經(jīng)穩(wěn)壓后塔底的解吸氣經(jīng)穩(wěn)壓后送至轉(zhuǎn)化爐作為燃料。送至轉(zhuǎn)化爐作為燃料。氫氣氫氣燃料氣燃料氣天然氣天然氣干氣干氣石腦油石腦油三、工藝過程三、工藝過程 三、工藝過程三、工藝過程 四、關(guān)鍵設(shè)備介紹四、關(guān)鍵設(shè)備介紹-轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化爐四、關(guān)鍵設(shè)備介紹四、關(guān)鍵設(shè)備介紹-轉(zhuǎn)化爐轉(zhuǎn)化爐 頂燒爐頂燒爐以以I.C.
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