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1、2022/8/12,1,第七章 原子發(fā)射光譜分析,一、概述generalization二、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生formation of atomic emission spectra 三、譜線強(qiáng)度spectrum line intensity四、譜線自吸與自蝕self-absorption andselp reversal of spectrum line,第四節(jié) 原子發(fā)射光譜分析基本原理,atomic emission spectrometry,AES,basic principle of AES,2022/8/12,2,一、概述 generalization,原子發(fā)射光譜分析法（atomic

2、 emission spectroscopy ，AES）：元素在受到熱或電激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征光譜，依據(jù)特征光譜進(jìn)行定性、定量的分析方法。1859年，基爾霍夫(Kirchhoff G R)、本生(Bunsen R W)研制第一臺用于光譜分析的分光鏡，實(shí)現(xiàn)了光譜檢驗(yàn)；1930年以后，建立了光譜定量分析方法；原子光譜 原子結(jié)構(gòu) 原子結(jié)構(gòu)理論 新元素在原子吸收光譜分析法建立后，其在分析化學(xué)中的作用下降，新光源(ICP)、新儀器的出現(xiàn)，作用加強(qiáng)。,2022/8/12,3,原子發(fā)射光譜分析法的特點(diǎn):,(1)可多元素同時(shí)檢測 各元素同時(shí)發(fā)射各自的特征光譜； (2)分析速度快

3、 試樣不需處理，同時(shí)對幾十種元素進(jìn)行定量分析(光電直讀儀)； (3)選擇性高 各元素具有不同的特征光譜； (4)檢出限較低 100.1gg-1(一般光源)；ngg-1(ICP） (5)準(zhǔn)確度較高 5%10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能優(yōu)越 線性范圍46數(shù)量級，可測高、中、低不同含量試樣； 缺點(diǎn)：非金屬元素不能檢測或靈敏度低。,2022/8/12,4,二、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生 formation of atomic emission spectra,在正常狀態(tài)下，元素處于基態(tài)，元素在受到熱（火焰）或電（電火花）激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征

4、光譜（線狀光譜）；,特征輻射,基態(tài)元素M,激發(fā)態(tài)M*,熱能、電能,E,2022/8/12,5,原子的共振線與離子的電離線,原子由第一激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷： 第一共振線，最易發(fā)生，能量最??； 原子獲得足夠的能量(電離能)產(chǎn)生電離,失去一個(gè)電子，一次電離。 離子由第一激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷(離子發(fā)射的譜線)： 電離線，其與電離能大小無關(guān)，離子的特征共振線。 原子譜線表：I 表示原子發(fā)射的譜線； II 表示一次電離離子發(fā)射的譜線； III表示二次電離離子發(fā)射的譜線； Mg：I 285.21 nm ；II 280.27 nm；,2022/8/12,6,Na 能級圖,由各種高能級躍遷到同一低能級時(shí)發(fā)射的一系列

5、光譜線；,2022/8/12,7,K 元素的能級圖,2022/8/12,8,Mg 元素的能級圖,2022/8/12,9,三、譜線強(qiáng)度 spectrum line intensity,原子由某一激發(fā)態(tài) i 向低能級 j 躍遷，所發(fā)射的譜線強(qiáng)度與激發(fā)態(tài)原子數(shù)成正比。在熱力學(xué)平衡時(shí)，單位體積的基態(tài)原子數(shù)N0與激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni的之間的分布遵守玻耳茲曼分布定律：,gi 、g0為激發(fā)態(tài)與基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重； Ei ：為激發(fā)能；k為玻耳茲曼常數(shù)；T為激發(fā)溫度；發(fā)射譜線強(qiáng)度： Iij = Ni Aijhijh為Plank常數(shù)；Aij兩個(gè)能級間的躍遷幾率； ij發(fā)射譜線的頻率。將Ni代入上式，得：,2022/8/1

6、2,10,譜線強(qiáng)度,影響譜線強(qiáng)度的因素：（1）激發(fā)能越小，譜線強(qiáng)度越強(qiáng)；（2）溫度升高，譜線強(qiáng)度增大，但易電離。,2022/8/12,11,四、譜線的自吸與自蝕 self-absorption and self reversal of spectrum line,等離子體：以氣態(tài)形式存在的包含分子、離子、電子等粒子的整體電中性集合體。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度的分布不均勻，中間的溫度、激發(fā)態(tài)原子濃度高，邊緣反之。自吸：中心發(fā)射的輻射被邊緣的同種基態(tài)原子吸收，使輻射強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。,元素濃度低時(shí)，不出現(xiàn)自吸。隨濃度增加，自吸越嚴(yán)重，當(dāng)達(dá)到一定值時(shí)，譜線中心完全吸收，如同出現(xiàn)兩條線，這種現(xiàn)象稱為自蝕。譜線表，r：自吸；R：自蝕；,2022/8/12,12,內(nèi)容選擇,第一節(jié) 原子發(fā)射光譜分析基本原理basic principle of Atomic emission spectrometry第二節(jié) 發(fā)射光譜分析裝置與儀器device and instrument of AES第三節(jié) 等離子體發(fā)射光譜儀plasma emission spectrometry第四節(jié) 定性、定量分析方法qualitative and quantitative analysis method,結(jié)束,