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1、第九章第九章極譜分析和伏安分析分析化學(xué)（儀器分析部分）分析化學(xué)（儀器分析部分）目 錄9-1 極譜分析原理與過程9-2 擴(kuò)散電流理論9-3 干擾電流與抑制9-4 極譜定性方法9-5 極譜定量方法9-6 極譜滴定9-7 極譜分析應(yīng)用9-8 單掃描極譜9-9 循環(huán)伏安法9-10 交流極譜9-11 方波極譜9-12 脈沖極譜9-13 溶出伏安法無機(jī)分析方面：無機(jī)分析方面：特別適合于金屬、合金、礦物及化學(xué)試劑特別適合于金屬、合金、礦物及化學(xué)試劑中微量雜質(zhì)的測定，如金屬鋅中的微量中微量雜質(zhì)的測定，如金屬鋅中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；鋼鐵中的微量；鋼鐵中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；鋁鎂合金

2、中的微；鋁鎂合金中的微量量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；礦石中的微量；礦石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的測定。等的測定。有機(jī)分析方面：有機(jī)分析方面：醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基類、偶氮類類、偶氮類在藥物和生物化學(xué)方面：在藥物和生物化學(xué)方面：維生素、抗生素、生物堿維生素、抗生素、生物堿9-7 極譜分析應(yīng)用經(jīng)典直流極譜的局限性：1922年以來，在經(jīng)典極譜基礎(chǔ)理論和實際應(yīng)用方面積累了豐富的文獻(xiàn)資料，為現(xiàn)代極譜的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。然而它也有許多不足之處：1）用汞量及時間：經(jīng)典極譜獲得一個極譜圖需汞數(shù)百滴，而且施加的電壓速度緩慢，約

3、200 mV/min。在一滴汞的壽命期間，滴汞電極電位可視為不變，因此經(jīng)典極譜也稱恒電位極譜法?？梢姡?jīng)典極譜法既費(fèi)汞又費(fèi)時間；2）分辨率：經(jīng)典直流極譜波呈臺階形，當(dāng)兩物質(zhì)電位差小于200 mV時兩峰重疊，使峰高或半峰寬無法測量，因此分辨率差；3）靈敏度：經(jīng)典極譜的充電電流大小與由濃度為10-5M的物質(zhì)（亦可稱去極劑）產(chǎn)生的電解電流相當(dāng)，因此靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加信噪比是提高靈敏度的重要途徑；4）iR 降：在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液 iR 降增加時，會造成半波電位位移以及波形變差。因此，在現(xiàn)代極譜法中，常采用三電極系統(tǒng)。三電極系統(tǒng)及裝置：極譜圖是極譜電流 i 與滴汞電位w的關(guān)系曲線。前面討論中的雙電極系統(tǒng)中，將iR降勿略了。實際工作中，當(dāng)回路電流較大或內(nèi)阻較高時，此時參比電極也發(fā)生極化，并產(chǎn)生iR 降。此時測得的是iV曲線，而不是i-曲線！此時半波電位負(fù)移，總電解電流減小且極譜波變形。此時要準(zhǔn)確測定滴汞電極電位，必須想辦法克服 iR 降！通常的做法是使用三電極系統(tǒng)，如下圖所示。eU外外 wWCRi高阻抗回路：無 電 流，因而無極化極譜電流i容易從回路WC中測得，滴汞工作電極電位可由高阻抗回路WR中獲得(因阻抗高，因而此回路無明顯電流通過)，即可通過此監(jiān)測回路顯示。